温度对反应速率的影响内容摘要:
尼乌斯活化能之 定义式 例 . 某化学反应在 300K 及 290K 下进行时,⑴反应速率相差 2 倍;⑵相差 3 倍,求反应的 Ea。 • 解: 121221 lnkkTTTRTEa10 m olkJEa⑴ 10 m olkJEa⑵ 活化能对速率常数随温度变化的影响 Ea 的物理意义 (对于基元反应 ) : 活化能( Activation Energy)的物理意义 Tolman 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义: 活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值,称为活化能。 分子碰撞接触才可能发生反应,但不是每次碰撞均能反应,只有能量高的活化分子相碰撞才能发生反应。 阈能 :对于某一反应分子对,只有当其有效对撞能 量超过某一阈值时,反应才能发生,这一阈 值即称为阈能 注意比较活化能与阈能这两个概念 A P *E正Ea逆Ea产E反EmrUE E• 其物理意义如图: • 若反应可逆: • 正向反应活化能为 Ea正 ,逆向反应活化能为 Ea逆 , • Ea,逆 - Ea,正 = ⊿ Ea • = ⊿ rUm(等容下进行) 基元反应的活化能 上述结论包含了这一假定:正逆反应对应的活化态是相同的 微观可逆性原理: 当系统达平衡时,任何分子过程与它的逆过程平均来说具有相同的速率 ( 1)温度上升,反应物分子平均能量上升,则其与活化分子间能量差减小,即活化能下降,因而反应速率上升 ( 2)温度上升,反应物分子与活化分子的平均能量均上升,因而活化能基本不变,但根据波耳兹曼分布,活化分子的比例增加,因而反应速率上升。温度对反应速率的影响
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