第十章极谱与伏安分析法

第十章极谱与伏安分析法内容摘要：

ctX (3)代入 (2),得 : )4(π)( tDF A Di td 22:11:05 将 (6)代入 (5),得 : (id)t=706nD1/2m2/3t1/6c (7) 由于 汞滴呈周期性增长 ,使其有效扩散层厚度减小 ,线性扩散层厚度的 扩散电流的平均值 : )5(7/3π)(  tD F A Di td考虑滴汞电极的汞滴面积是时间的函数 ,t 时汞滴面积 ,： At=103m2/3t2/3 (cm2) (6) )8(d)(1)(τ0tiτi tdd 平均7/322:11:05 (id)平均 =706nD1/2m2/3 t 1/6c 讨论 : （ 1） n， D 取决于被测物质的特性 将 706nD1/2定义为扩散电流常数，用 I 表示。 越大，测定越灵敏。 （ 2） m， t 取决于毛细管特性， m2/3 t 1/6定义为毛细管特性常数，用 K 表示。 则： (id)平均 每滴汞上的平均电流 (微安 )； n 电极反应中转移的电子数； D 扩散系数； t 滴汞周期 (s)； c 待测物原始浓度(mmol/L)； m 汞流速度（ mg/s）； 扩散电流方程： (id)平均 = I K c 22:11:05 (1)溶液搅动的影响 扩散电流常数 I= 607nD1/2 = id /（ Kc ） （ n和 D取决于待测物质的性质 ） 应与滴汞周期无关 ， 但与实际情况不符。 原因 ， 汞滴滴落使溶液产生搅动。 加入动物胶 （ %） ,可以使滴汞周期降低至。 22:11:05 (2)被测物浓度影响 被测物浓度较大时 ,汞滴上析出的金属多，改变汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。 故极谱法适用于测量低浓度试样。 (3)温度影响 温度系数 +C,温度控制在 C范围内，温度引起的误差小于 1。