第十三章表面化学内容摘要:

相贡献的多相体系,除了温度、压力、组成等因素, 表面积也是影响体系热力学函数的一个重要变量。 表面自由能 (Surface Free Energy) 表面化学基本热力学关系式: BBBBBBBBBBBBd d d dd d d dd d d dd d d dU T S P V A dnH T S V P A dnF S T P V A dnG S T V P A dn              表面自由能 (Surface Free Energy) B,() p T nGA 由热力学基本关系式可知表面自由能的: 1. 狭义定义:保持体系温度、压力、组成不变时,增加单 位表面积,体系吉布斯自由能的变化 2. 广义定义:保持体系相应变量不变时,增加单位表面 积,体系热力学函数的变化 B,)( nVSAUB,)( nPSAHB,)( nVTAFB,)( nPTAG表面自由能 (Surface Free Energy) 1. 由基本关系式可知,在恒温恒压下,体系表面积增加,则体系吉布斯自由能增加,因而该过程不能自发进行。 我们可以利用这一结论进行过程 方向性判断。 例如:胶体体系中存在大量直径 100nm以下的固体小颗粒,整个体系固液界面具有很大的表面积,当固体颗粒聚集在一起时发生聚沉现象,从表面化学的观点看,此时表面积减小,自由能下降,说明聚沉过程自发进行,胶体体系从热力学角度看是不稳定的。 关于基本关系式的讨论 表面自由能 (Surface Free Energy) 2. 麦克斯韦关系式 麦克斯韦关系式对于表面化学基本关系式同样成立 , , , ,T p n A p nSAT   。
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