第4章烯烃和炔烃

第4章烯烃和炔烃内容摘要：

小 C C C C lHHH HHHHγ β α 4. 诱导效应的特点 δ δδ+ δδδ+ δ+ 由近及远沿着分子链传递，且随着传 递距离的增加而迅速减弱，影响是短程的。 五、烯烃和炔烃的加成反应 C C Y Z C CZY+ C C CCZYC CZYYZY Z Y Z+ ( Br2 / CCl4 ) 红棕色 无色 （红棕色褪去） C H 2 C H 2 + B r 2 C H 2 C H 2B r B rBr2Br2CH C HC HCHB rB rBr 2 C H C H B r 2+ 2 1. 加卤素 反应机理：离子型亲电加成反应 均裂（自由基反应） 异裂（离子型反应） 共价键的断裂。 A∶ B 异 裂 A + ∶ B + C C H H H H + Br Br δ δ + C C H H H H B r + + B r C C H H H H Br Br δ δ + 第一步（以烯烃为例）： π 配合物 溴 离子 金 翁 B r+CCH HH HB r+ CCH HH HB rB r第二步： C C HC HC H 2B r B rCH 2。 C C B + r 溴 离子 金 翁 CH 2C HC H 2 C C HBr2+ 想一想 2. 加酸 H++ C C慢CHC+第一步： 1 2 CHC++ B rCHCB r第二步： 正碳离子 反应机理：离子型亲电加成反应 C H 2 C H 2 + H X C H 3 C H 2 X ( 活性 HI HBr HCl ) CH C H CH 2 C H B r+ HBr HBr CH3 CH B r 2C H 3C H 3 CHB rCH 2C H 3 C H 2 B rC H 3 C H 2CHHBr 不对称烯烃 不对称试剂 主要。 （主要产物） 马尔科夫尼科夫规则：当不对称烯烃与不对称试剂进行加成时，试剂中带正电荷 部分总是加在含氢较 多 的双键碳原子上，而带 负电荷 部分则加到含氢较少 的双键碳原子上。 (简称：马氏规则 ) C H 3 C H C H 2H+(1) (2 )(2) C H 3 C H 2 C H 2+稳定性。 (C H 3 ) 3 C+( C H 3 ) 2 C H+C H 3 C H 2+ CH3+ 3176。 2176。 1176。 C + 正碳离子 Br C H 3 C H C H 3B r(主要 ) Br C H 3 C H 2 C H 2B r(次要 ) C H 3 C H C H 3+(1) 稳定性： 3176。 2176。 1176。 CH3 + sp2 杂化 CC H 3 C H HgSO4H2SO4H2O+ ? C H 3B rCH C H 2 C lO HC H 3δ δ+ C H 3C H 3C H 3 CO HC C H 3C H 3OC H 2C H 3 CO H H— H— H— 想一想 指出下列反应的主要产物 C H 3+ HBr ? C H 3 C H C H 2 H O C l? CC H 3 C H 2C H 3H2OH2SO4+ ? 3. 过氧化物效应 C H 3 C H C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 B rH B r R 2 O 2 反应机理： 自由基加成反应 4. 催化加氢 + CHR C H R 39。 R C H 2 CH 2 R39。 H2 Ni ( P t P d )、 CH C H C H 2H 2 C CH 3 C H。