聚丙烯酰胺工艺设计内容摘要:
﹢ NH3 C=O HO— C— O C=O C=O NH2 NH2 OH O 在 强碱条件下,酰胺基的碱性水解反应对酰胺和氢氧根离子均呈一级反应,总的活化能为。 表明 PAM 的水解过程是由两个以上的水解反应组成: OH催化的碱性水解与 H2O 的溶剂解过程。 当碱液浓度较高时,溶剂解可以忽略,表现为与 [OH]成正比。 第二章 原料、产品的物理 及 化学性质 2. 1 原料 主要有丙烯酰胺 、纯水、引发剂。 ① 丙烯酰胺:分子量: ;形态:片状晶体;密度: ;熔点 ℃;沸点: 125℃;蒸汽压: 105Pa;蒸汽密度: (空气 =1);聚合热: ;闪点 138℃;平衡含水量: (g 水 /kg 干 PAM)。 ② 水:密度: ;比焓: ;比热容: 103j/();热导率: 102w/();黏度: ;表面张力: 104N/m。 ③ 引发剂 : 白色柱状或粉状结晶,易燃;熔点 105℃;不溶于水,遇热分解放出氮气和有机氰化物。 2. 2 PAM物理 及 化学性质 2. 2. 1 PAM 的结构 PAM 在结构上最基本的特点是:( 1)分子链具有柔顺性和分子形状的易变性。 ( 2)分子链上有与聚丙烯酰胺单元数目相同的侧基 — 酰胺基, 而酰胺基具有极高的极性、易形成氢键和高反应活性。 2. 2. 2 PAM 的物理性质 密度: ;临界表面张力: 35~ 40mN/m;玻璃化温度: 188℃;软化温度: 210℃。 2. 2. 3 PAM 的性能 PAM 具有良好的亲水性和水溶性,其水凝胶亲水而不溶于水;高黏性和良好的流变调节性;酰胺基极易与水或含有 — OH 基团的物质形成氢键,产生很强的吸附作用;酰胺基的高反应活性可使 PAM 衍生出很多变性产物。 2 .2 .4 PAM性能指标 表 21 项目 固含量 % 最 小 颗 粒 %(< ) 不溶物 % 黏度 分子量 水解度 % 滤过比 筛网系数 溶解时间 h 分布宽度 数值 2107 2 12 12 第三章 生 产流程简述 3. 1 工艺路线确定 3. 1. 1 聚合方法的确定 根据产物结构,从自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等反应机理中确定选择出自由基聚合,同时考虑自由基聚合所用原料、引发剂、传热、物料输送、产物溶解、操作方式等方面综合考虑选择水溶液聚合实施方法。 该工艺路线包括了自由基形成和链增长过程;由于水溶剂存在要考虑水分的干燥。 要获得阴离子型聚合物须进行碱性 NaOH 水解;操作方式为连续操作。 3. 1. 2 单体原料路线的确定 通过比较丙烯腈的硫酸水合法、铜催化水合法和生物酶催化水合法等生产方法优缺点,结合实际情况,选择丙烯腈铜催化水合法。 3. 1. 3 溶剂的选择 因选择水溶液聚合法,故溶剂为水。 3. 1. 4 引发剂的选择 工业最常采用的 AM 聚合引发剂使氧化还原引发体系。 该体系大概有两种:一是无机过氧化物与氧化剂组成;二是有机组成的氧化还原引发体系。 因为溶剂为水和聚合反应活化能考虑,选择偶氮二异丁腈( E 总 =62kJ/mol)。 3. 1. 5 自由基反应方式 引发剂在较低温度下即可产生自由基,反应活化能低,在较低温度( 0— 50℃ )引发聚合,引发速率快,对温度依赖性小。 3. 2 生产流程简述 聚 合工段 主要由计量配料、聚合、研磨输送等岗位组成。 具体流程为:将单体 AM 水溶液装进配料槽,用纯水稀释到 25%浓度,将温度调整到 10℃ , 预制的原料经计量泵入通有氮气的聚合釜 ;在聚合釜内加引发剂,在氮气的氛围下开始聚合反应,反应后的混合物在聚合釜中停留成熟后,得到聚合物胶块;研磨机研磨后螺杆输送到造粒器造粒;将小胶块状进水解反应器,用氢氧化钠水溶液喷洒在胶块上并充分拌和,让其水解;将水解后的溶胶装进干燥器干燥到要求的含水量,然后将干燥的聚合物冷却到所需温度以例破碎;将干燥并冷却后的装进粉碎机破碎到规定的颗粒尺寸 ,然后将粉碎后的聚合物喂进振动筛,以分离除去大块聚合物;将筛选后的聚合物储存进成品仓,最后将产品装进包装袋。 3. 3 车间概况 该车间设计生产规模为年产 5000 吨聚丙烯酰胺。 主原料:单体 —— 聚丙烯酰胺;溶剂 —— 水;引发剂 —— 偶氮二异丁腈。 生产原理:采用水溶液均聚的方法,使聚丙烯酰胺、水和引发剂等在配料罐中配料,泵至聚合釜进行水溶液聚合。 制得粘稠胶液,再通过研磨、水解、研磨、干燥、筛分获得最终产品。 车间组成 该车间主要由聚合工段、水解工段和后处理工段组成。 聚合工段主要由计量配料、聚合、研磨 输送等岗位组成。 水解工段由水解、研磨输送等岗位组成。 后处理工段主要由干燥、筛分、包装等岗位组成。 设计范围包括:聚合工段至后处理工段的物料衡算,聚合工段、干燥工段、后处理工段的各种设备选型,管路计算,物料流程图、带控制点工艺流程图、平面布置图等。 车间设备采用露天与厂房内布置相结合原则。 其中罐区、尾气烟囱,空气过滤采用露天布置,其他全部采用厂房内布置。 生产制度 考虑装置的大修,采用年开工时为 8000h。 全装置主要采用连续操作方式,局部采用间歇操作方式。 全装置采用五班三倒制,每班 8小时工作 制。 3. 6 安全防护措施 3. 6. 1 聚合工段 该工段使用的原料有 丙烯酰胺、纯水以及偶氮二异丁腈等,根据这些原料的性质,查阅《化工工艺设计手册》、《化工生产安全与防护》等确定车间火灾危险等级为乙级;车间建筑属于一类工业建筑。 设计中电气设备一律选用隔爆式电气设备;各设备均有接地线、跨接线等防静电 14 设施及防雷设施;各岗位设有排风系统。 此外,还应注意以下问题: ① 车间内禁止使用明火;禁止穿带钉子鞋进入装置现场;禁止吸烟;禁止随意使用铁器碰击设备;机动车未经许可不的进入厂 区。 ② 生产人员必须熟悉相关岗位消防设施的种类及存放位置,并能熟练正确使用,了解现场物料的性质。 ③ 生产人员上岗必须佩带好劳动保护用品, 在接触丙烯线胺等有毒化合物时必须带好手套、面具及其他防护用品。 ④ 生产人员在生产过程中要即使检查,消除漏点。 ⑤ 设备跑料、储罐冒顶应立即采取紧急措施,切断物料来源,控制现场,及时回收流失物料,消除危险。 ⑥ 生产设备超 压时应采取紧急排空措施,必须有专人监护现场。 ⑦ 在生产装置检修敲打设备的时候,必须使用铜制工具或在铁制工具上涂上黄油,以免引起火花。 ⑧ 生产现场禁止存放大量易燃易爆物品。 ⑨ 设备开车前必须使用氮气置换,聚合系统内氧含量必须小于 %。 ⑩ 各储罐装料不得超过规定装料系数,而且要有氮气保护。 常压罐保压不超过,受压罐保压。 3. 6. 2 后处理工段 后处理工 段除了有聚合工段的物料,还有水解产生的氨气,是易燃易爆物品,处理属于易燃易爆岗位。 注意事项如下: ① 水解装置和干燥装置在清理前要切断外接管线,切断电机,有氮气置换,并分析可燃物浓度含氧量等,合格后人员方可入内。 ② 后处理的电器、转动设备多,生产人员上岗必须穿好工作服戴好安全冒。 所有电器设备在运转中禁止用手乱动。 ③ 生产工作服内禁止带东西,防止落入设备内影响生产。 ④ 设备检修要有动火 票,并有专人监护,切断电源,严禁启动。 ⑤ 成品仓库禁止吸烟、使用明火,非岗位人员禁止入内,库内要经常保持卫生。 第四章 工艺计算及主要设备选型 4. 1 物料衡算 4. 1. 1 计算的基础数据 年产量 5000t;年开工时间 8000h;单体总转化率≥ %;原料 AM 溶液浓度 30%,釜中 AM 浓度 25%;纯水温度≤ 10℃;聚合釜平均温度 100℃;聚合系统压力≤ ;计量罐压力≤ ,泵压≤。 设计选用配方:单体 25%;引发剂 4 105%;水约 75%。 全装置总损耗 %,总收率 %。 损耗分配如下: 包装损失: % 除尘损失: % 研磨损失: % 4. 1. 2 计算基准 连续反应操作过程以 kg/h 为基准。 4. 1. 3 聚合釜物料衡算 聚合釜物料衡算图如下所示: 每小时产胶量 5000 1000247。 8000=625kg/h 需 30%的 AM 溶液 625247。 30%=2084kg/h AM 溶液料衡算 纯 水 AIBN 聚合釜 聚合釜 聚合釜 聚合釜 去研磨 16 按 %转化率计算 30%的 AM溶液及纯 AM 的需求量 AM溶液: 2084247。 %=2094kg/h 纯 AM : 625247。 %=未反应 AM 单体的量 20942084=10kg/h 随 25%的 AM 溶液带入的水量 2094( 130%) =设引发剂在聚合时全部反应, AIBN 用量 625 4 105%= 104kg/h 配料后溶液浓度为 25%,故纯水加入量 ( 625247。 %) 247。 =聚合釜物料衡算列 下 表 41 如下: 组 分 kg/h t/d t/a 进 料 30% AM 溶液 103 104 AIBN 104 106 104 纯 水 102 103 合 计 103 104 出 料 PAM 102 103 AM 101 101 水 103 104 合 计 103 104 一次。聚丙烯酰胺工艺设计
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