国内外塑料助剂的发展状况内容摘要:

有害物质名单。 从 理 论上讲 , 多溴二苯醚是一类化学物质 , 是指从一溴二苯到十溴二苯醚的 10 种化学物质。 但事实上 , 可作为商 品 应用的只有五溴二苯醚、八溴二苯醚和十溴二苯醚 , 其 中 五溴二苯醚和八溴二苯醚被 RoHS明令禁止使用。 而 十 溴二苯醚作为特例 , 欧盟于 2020 年 10 月 15 日将其正式 列入 RoHS 豁免清单。 这一决定是基于对十溴二苯醚所 作 的一项风险评估报告 , 结论是十溴二苯醚对人体健康和 环 境无风险、无危害 , 无需采取进一步措施来降低实际应 用 中对消费者造成的风险。 十溴二苯醚是我国产量最大、 数 量最多的阻燃剂品种 , 约占世界消费总量的 1/总产 能 的 1/5。 其他溴系阻燃剂的安全性最近也得到了肯定 : 四溴 苯 酚 A 不存在危险 , 不必采取风险减低措施。 此外 , 雅保 公 司的 SAYTEXBT93 阻燃剂 (乙撑双四溴邻苯二甲酰胺 )得以从欧盟的持续生物累积与毒 性 (PBT)物质初步 清 单中去除 , 证实了仍有其他溴系阻燃剂被广泛认可为非 毒 性、不受管制和与环境相容。 新产品 雅保公司的阻燃剂产品 Antiblaze V6 具有低烧芯的 性 能。 新主推的另一阻燃剂 Antiblaze RX35 据称是当今 最 好的聚氨酯阻燃剂 , 具有极好的耐烧芯性能 ,是含 P、 Cl、 Br 的反应型阻燃剂。 由于 Antiblaze RX35 含有 3 种阻燃素 , 其阻燃效率很高 , 能够在较低的添加量 的 情况下通过 美 国和英国以及其他阻燃标准的测试。 同时又由于它是 反 应型的阻燃剂 , 所以阻燃持久性优于其他添加型 阻燃剂。 除阻燃性能外 , 选择最好的阻燃剂要考虑的主要因 素 是挥发物排放量。 为此 , 雅保开发了 2 个阻燃剂新产品 : WR30LV(聚酯多元醇为基础的泡沫 )和 TL10ST (聚醚多元醇为基础的泡沫 ), 二者均顺利通过最严格的 排 放测试。 在一定意义上 ,TL10ST 是惟一的 , 它可以 被 认为接近零排放。 雅保公司开发生产的十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、磷基聚亚胺酯、三聚氰胺阻燃剂等产品 , 生产技术和阻燃性能都在全球领先 , 为塑料制品的防火阻燃提供了重要技术支撑。 雅保公司于 2020年 11月开发出了新一代精细沉淀 法氢氧化铝 (ATH)阻燃剂 ,具有更强的热稳定性、更优异的电气特性、更低的混合粘度以及更高的体积密度 ,从而有利于用户生产出更好的电线电缆等产品。 雅保公司将其备受市场信赖的高效阻燃剂之一 ——— SAYTEX 8010 阻燃剂的生产能力扩大 20%, 以满足市场对这种防火安全添加剂日益增长的需求。 雅保 2020 年初已完成了一次针对 SAYTEX 8010 阻燃剂的扩建项目。 获专利的 SAYTEX 8010 阻燃剂仅需添加少量 , 就具有很高的防火安全性。 不管是用于聚苯乙烯、聚烯烃还是聚氯乙烯制成的电线电缆、绝缘泡沫 , 该阻燃剂都有独到的表现。 与其他类型的阻燃剂相比 , SAYTEX 8010 阻燃剂具有更好的热稳定性和紫外线稳定性。 雅保公司在 2020年将位于奥地利 Breitenau的高纯度氢氧化镁阻燃剂装置扩能至 20 kt/a, 公司还计划对位于美国阿肯色州的溴系阻燃剂装置产能扩大近20%。 雅保还将在南京建立磷基阻燃剂工厂 , 将在该厂生产 2 种磷基阻燃剂 , 为不断发展的亚洲建筑与电子市场服务。 目前许多阻燃剂因为有毒副作用而正在逐步停止使用 , 如五溴聚苯醚和八溴聚苯醚。 日本 NEC 公司成功开发出一种可用于生物降解塑料的 阻燃剂 , 使生物降解塑料功能更加完善 , 用于生物降解塑料制成的材料已达到 UL945V 和 V0阻燃等级标准。 这将使生物可降解塑料在电子产品方面的应用成为现实 , 并十分有利于环境保护。 美国科聚亚公司最近推出 Firemaster600 和 Firemaster602 两类用于聚氨酯软泡沫 (FPF)的新型阻燃剂 , 其阻燃效果比先前的 Firemaster550和 Firemaster552高出约 10%。 据介绍 , 这两类新型阻燃剂在明显改善阻燃效果的同时 , 保持了Firemaster550 系列的物理性能、高防焦性和良 好的环保特性。 新产品对泡沫加工及最终产品的物理性能影响极小 , 具有优异的抗香烟闷烧性及良好的环保特性 , Firemaster602 尤其适用于机械冷却泡沫。 FPF 主要在家具、床垫及汽车领域用作垫层 , 常与普通阻燃剂并用 , 以达到防火效果。 这两类阻燃剂能满足对上述产品日益严格的阻燃标准 , 同时具有良好的环境效应。 科聚亚公司还向市场推出了 Firemaster 800 的新型 阻 燃剂 , 这种应用于弹性聚氨酯泡沫的新产品 , 比该公司 之 前推出的 Firemaster 550 提高 20%的效能。 与氯化磷酸 酯 阻燃剂相比 , 该产品可使用 户获得性能更优的泡沫产品 以 提高产品自身的保护性能 , 并且对于焦芯和热降解有更 显 著的抵抗力 ; 同时 , 在配方中可降低阻燃剂使用量 , 有利 于 低泡沫产品成本。 对中国家具和聚氨酯泡沫生产商的 出 口产品而言 , 使用 Firemaster 800 将使产品符合美国加利 福 尼亚 117 或英国关于阻燃性能的标准。 美国 FRX聚合物公司于 2020年 9月底将聚膦酸酯聚物和共聚物推向美国阻燃剂市场 , 该产品具有优异的可燃性质。 该产品的初期市场是用于塑料的阻燃剂 ,它 是 透明的高流动性特种聚合物。 该公司已与一些主要的 聚 合物和阻燃剂生产商签署合作开 发协议 , 将领先拥有生 产 和销售专有产权 , 中型装置已于近近期开工投产。 这类 聚 合物己被证明具有极好的阻燃性能 , 呈透明状 , 并有很 好 的熔融流动速率。 预计这类聚合物可望应用于价值达 15 亿美元的阻燃塑料市场。 荷兰帝斯曼公司推出其最新的环保型阻燃剂 Melpur200, 它适用于玻璃纤维填充聚酰胺 66 的无卤阻燃剂。 其阻燃机理基于膨胀 , 在火中 , 它能形成坚固且稳定的炭 , 这种炭既可以保护聚合物 , 又可防止火焰的进一步蔓延。 抗氧剂 瑞士汽巴精化公司是世界上受阻酚抗氧剂研制开 始 最早的公司之一 , 也是目前世界上最大的抗氧化 剂生 产 商 , 在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂 ,这 类抗氧剂生产能力约 120 kt/a, 2020 年产量约为 100 kt/a, 占全球抗氧剂市场的 50%左右。 汽巴精化公司投资近 1 亿美元在新加坡裕廊岛建设塑料抗氧剂装置 , 初期能力 为 30 kt/a, 预计 2020 年初投产。 由美国科聚亚公司持股 49%和沙特 AlZamil 公司 控 股 51%组建的中东塑料添加剂合资企业海湾稳定剂公 司, 在 2020 年生产能力扩增 35%。 该生产装置位于沙特阿 拉 伯石化和聚合物工业二大中心之一的朱拜勒 , 由大湖化 工 公司 (现组合入科聚亚公司 )与当地合作伙伴建立。 该 装 置生产的产品集中于酚类和磷酸酯类抗氧剂 , 并包 扩 NDB。 此次扩能是由于中东地区该公司客户聚烯烃生 产 能力有较大增长而驱动。 该公司的 ANOX NDB 产品应 用 于聚烯烃产品中作为抗氧剂和紫外光稳定剂。 成核剂 Designer 是一种新系列成核剂 , 该产品可有效地、选择性地对等规聚丙烯的不同晶体结构进行核化作用 , 可明显改善其物理性能 , 使聚合物加工成具有超凡物理性能的产品 , 在 300℃ 以上时稳定性好。 这种取代的 1, 3, 5苯三酰胺化合物 , 由德国 Bayreuth 大学、瑞士联邦技术研究院 、汽巴专用化学品公司共同开发成功。 研究表明 , 该产品可使通常 α改性的聚合物核化 , 并将原本混浊的原材料变得高度透明。 而得到这一结果所需的添加剂浓度为一般情况下使用量的1/10。 其他三酰胺衍生物可以引发形成具有独特的机械性能、韧性高和抗冲性强的等规聚丙烯的 β多晶型物。 瑞士汽巴精化公司推出 PP 高性能新成核剂 IrgastabNA287。 该助剂可改善PP 制品机械性能和扩大制品颜色选择自由度 , 从而节省材料。 IrgastabNA287 还有助于降低加工制品翘曲 , 减少飞边 , 缩短加工成型时间和提高产量 , 改进和提高 材料的刚性、抗冲击性、硬度和热变形温度 , 而机械性能的提高则能减薄最终制品壁厚和减轻质量。 这种新成核剂还能提高 PP 成型制品的透明度 , 有助于被包装产品的推销。 添加剂生产商 Milliken化学公司推出新的聚乙烯 (PE)用 Hyperform NPH20E品级成核剂 , 这是 PE 成核剂低成本改性的新产品。 新的成核剂可使现有的Hyperform成核剂产品的性能得到优化 (包括生产能力、产品质量、热膨胀系数和机械性能 )。 抗菌剂 市场 抗菌剂是具有抑制和杀菌性能的新型助剂 , 通常在聚合物材 料中添加一种或者几种特定的抗菌剂成分可以制得功能性新材料 , 如抗菌塑料、抗菌纤维等 , 其中塑料是抗菌剂应用最广领域。 因此 , 抗菌剂成为倍受关注的新型料助剂品种之一。 Research and Markets 公司的研究报告显示 , 10 年来全球塑料抗菌剂用量已增长了 40%, 2020 年全球塑料抗菌剂市场份额已达到 亿美元。 该市场快速增长主要归功于塑料工业的增长、新管理规定的出台和技术的发展等。 该市场仍将继续快速增长 , 而传统抗菌剂正在被更多较为昂贵的环境友好型抗菌剂取代。 就地区而言 , 尽管北美仍占全球特种抗菌剂市 场份额的 40%, 但增速已经明显放缓。 同时 , 中国、印度以及东欧和南美市场机会开始增多 , 因这些国家的国民收入水平正在提高 , 健康问题正在变得日益重要。 日本的抗菌剂开发与应用居国际领先地位 , 其抗菌塑料几乎覆盖通用和工程塑料所有品种 , 抗菌塑料制品产量超过 140 kt/a, 其中主要采用无机抗菌剂 , 主要生产公司有石冢硝子、品川燃料、东亚合成、松下电子等公司。 日本已将今后发展的目光投向欧美国际抗菌产品市场 , 预计海外市场将是国内市场的 10 倍 ,他们也极大关注中国抗菌塑料近年来的迅猛发展 , 纷纷抢滩中国市场。 欧 美地区抗菌材料则主要采用有机抗菌剂 , 主要用于日用品和玩具中 , 最主要生产公司有瑞士汽巴精化 , 美国的 Microban、 Morton、 Acros、 Huels、杜邦公司等。 近年来瑞士汽巴精化 , 美国杜邦公司等公司也相继推出无机抗菌剂。 目前全球抗菌塑料业发展迅速 , 2020 年全球抗菌塑料产量超过 1 Mt/a, 权威机构预测未来将保持年均 10%以上增长速度高速增长。 主要品种及应用研究 无机抗菌剂 无机抗菌剂是采用含有抗菌性金属负载在一定载体上 , 通过离子交换、吸附、合金化或者化合而成。 (1)钛系抗菌剂。 其主要品种以 TiO2 为主一类能被光催化激活的材料。 日本在 TiO2 光催化抗菌。
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