聚碳酸酯的合成技术内容摘要:
3 非 光气法聚碳酸酯生产工艺 以碳酸二甲酯 (DMC )和苯酚作为原料生产 DPC, 可以 完全避免使用剧毒的光气。 反应式如下所示 : 反应在串连的双塔中进行 , 苯酚从第一塔的中上部进料 ,新鲜 DMC 以及从第二塔循环回来的部分物料在中下部进料 , 通过反应精馏 , 在第一塔的底部采出甲基苯基碳酸酯进人第二塔中部 , 甲醇和少量 DMC 由第一塔上部蒸出。 在第二塔中 , 甲基苯基碳酸酯经过自身的酯交换反应 ,生成的 DPC 由塔底抽出 , D MC 从塔顶抽出后循环回第一塔重新参加反应。 DPC 的原料 DMC 工业化生产工艺主要有酯交换法和甲醇羰基氧化法 [7]。 酯交换法 以 CO2为原料生产 PC 的工艺流程 : 先 以 CO2 、环氧乙烷为原料 , 在气相条件下 , 通过高压和催化剂作用生产碳酸乙烯酯 (EC), 然后 EC 和甲醇进行酯交换反应生产 DMC, DMC 再和苯酚进行酯交换反应生产 DPC, 副产物乙二醇可以作为聚合级 PC 原料出售。 该工艺已有生产能力大于 55kt/a 的工业装置 (以 DMC 计 ), 原料 CO2可以是环氧乙烷 /乙二醇 (EO /EG )装置的副产物。 除此之外 , 乙二醇通过此方法生产 , 与传统的蒸馏提纯工艺相比 , 可以节约大量蒸汽耗量。 非光气法 PC 工艺完全摆脱使用剧毒的光气作为生产原料 , 同时聚合阶段采用本体聚合 ,不 用溶剂 , 主要原料是 CO(来自气化装置 )、 CO2(来自乙二醇排放气 ) , 具有成本低 、 容易得到等优点。 主要缺点是 , 由于后期的熔融缩聚反应时体系 黏度 逐渐增大 , 导致体系中小分子物质排放困难 , 因此设备较复杂 , 工艺操作要求高。 反应式如下所示 : 甲醇 羰 基氧化法 以 CO 和甲醇为原料 , 通过甲醇羰基氧化法生产 DMC。 甲醇羰基氧化法的成熟工艺有液相催化工艺和气相催化工艺 ,催化剂分别是CuCl2和 CuCl NO。 液相工艺的主要缺点是设备腐蚀问题 ,甲醇最大转化率 98 %。 气相工艺是 20 世纪 90 年代的新技术 ,甲醇转化接近 100%。 GE 公司的非光气法PC 装置采用以 C。聚碳酸酯的合成技术
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