大学物理化学公式总结内容摘要:
可逆过程体积功 Wr=?VpdV=nRTln=nRTln 1V2 可逆相变体积功 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 18 / 45 W=pdV 三、恒热容、恒压热,焓 HdefU + p V 2.焓变 △ H=△ U+△ 式中△为 p V乘积的增 量,只有在恒压下△ =p 在数值上等于体积功。 △ H=?TnCp,mdT 1T2 此式适用于理想气体单纯 p VT 变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液、固态物质压力变化不大的变温过程。 3. 内能变 △ U=Qv 式中 Qv 为恒热容。 此式适用于封闭系统, W`=0、 dV=0的过程。 △ U=?TnCv,mdT=nCv, 1T2 式中 Cv,m 为摩尔定容热容。 此式适用于 n、 CV,m 恒定,理想气体单纯 p、 V、 T变化的一切过程。 4. 热容 定义 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 19 / 45 当一系统由于加给一微小的热容量δ Q 而温度升高 dT时,δ Q/dT这个量即热容。 Cp?δ Qp/dT?p CV?δ QV/dT?V 摩尔定容热容 CV, m CV, m=CV/n=V а T 摩尔定压热容 Cp,m Cp,m=Cp?а Hm???? n?а T?P Cp, m 与 CV, m 的关系 系统为理想气体,则有 Cp, m— CV, m=R 系统为凝聚物质,则有 Cp, m— CV, m≈ 0 热容与温度的关系,通常可 以表示成如下的经验式 Cp, m=a+bT+cT2 或 Cp, m=a+b`T+c`T2 式中 a、 b、 c、 b`及 c`对指定气体皆为常数,使用这些公式时,要注意所适用的温度范围。 平均摩尔定压热容 Cp,m Cp,m=?nCp,mdT T1T2 四、理想气体可逆绝热过程方程 CV,m?1 ?RR?1 r?1 Cp,m 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 20 / 45 p1V1??p2V2? 上式γ =Cp,m/Cv,m,称为热容比,以上三式适用于 Cv,m 为常数,理想气体可逆 绝热过程, p,V,T 的计算。 五、反应进度 ξ =△ nB/vB 上式适用于反应开始时的反应进度为零的情况,△nB=nBnB, 0, nB, 0为反应前 B的物质的量。 ν B为 B 的反应计算数,其量纲为 1。 ξ的单位为 mol。 六、热效应的计算 Qp=△ H=?TnCp,mdT 1T2 Qv=△ U=?TnCv,mdT 1T2 Qp Qv=RT △ rH? m=?v BB△ fH?m 5 由标准摩尔燃烧焓求标准摩尔反应焓变 ?△ rH? m=— ?vB△ CHm 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 21 / 45 B 6. △ rHm 与温度的关系 基希霍夫方程的积分形式 △ rH= △ rH+ ? m?m?T2T1?△ rCp,mdT 基希霍夫方程的微分形式 ??d△ rH? m=△ rCp,mdT=?vBCp,m B 七、体积功 定义式 ?W??pambdV 热力学第一定律 功:δ W=δ We+δ Wf 膨胀功 δ We= p外 dV 膨胀功为正,压缩功为负。 非膨胀功δ Wf= xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。 如δ W= fdL,δ W=EdQ,δ W= rdA。 热 Q:体系吸热为正,放热为负。 热力学第一定律: △ U= Q— W 焓 H= U+ pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C=δQ/dT 等压热容: Cp=δ Qp/dT= p 等容热容: Cv=δ Qv/dT精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 22 / 45 = v 常温下单原子分子: Cv, m= Cv, mt= 3R/2 常温下双原子分子: Cv, m= Cv, mt+ Cv, mr= 5R/等压热容与等容热容之差: 任意体系 Cp — Cv= [p+ T]p 理想气体 Cp — Cv= nR 理想气体绝热可逆过程方程: pVγ=常数 TVγ 1=常数 p1γ Tγ=常数 γ=Cp/ Cv 理想气体绝热功: W= Cv=理想气体多方可逆过程: W=热机效率:η= T2- T1 T2 1 ?- 1 nR ?- 1 冷冻系数:β=- Q1/W T1T2- T1 可逆制冷机冷冻系数:β= ??T? ???p??H ?p?T 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 23 / 45 焦汤系数: μ J- T= ?? =- ??H Cp 实际气体的Δ H和Δ U: Δ U= ? ??U? ?dT??T?V + ? ??U? ?dV??V?T Δ H= ? ??H? ?dT??T?P + ?? ??H? ??dp??p?T 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系: Qp= QV+Δ nRT 当反应进度 ξ= 1mol时, Δ rHm=Δ rUm+ ??BRT B 化学反应热效应与温度的关系: ?rHm?T2?= ?rHm?T1?+ ? 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 24 / 45 T2 T1 ?? B Cp, m?B?dT 热力学第二定律 B Clausius不等式: ?SA?B— ? A ?Q T ?0 熵函数的 定义: dS=δ QR/T Boltzman 熵定理:S= klnΩ Helmbolz 自由能定义: F= U— TS Gibbs 自由能定义: G= H- TS 热力学基本公式: 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程: dU= TdS- pdV dH= TdS+ Vdp dF=- SdT- pdV dG=- SdT+ Vdp Maxwell 关系: ? ??S? ??V??T 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 25 / 45 = ? ??p? ??T??V ?? ??S???V? ?=- ?? ??p?T??p??T 热容与 T、 S、 p、 V的关系: CV= T? ??S? ???T?V Cp= T? ??S? ? ??T?p ????G/T?? ??T??p ?HT 2 Gibbs自由能与温度的关系: Gibbs- Helmholtz公式 ?单组分体系的两相平衡: Clapeyron 方程式: dpdT =- = 精品文档 2020 全新精品资料 全新公文范文 全程指导写作 –独家原创 26 / 45 ?XH m T?XVm 式中 x 代表 vap, fus, sub。 ?vapHmRT 2 Clausius- Clapeyron 方程式: pgp ? g dlnpdT =。大学物理化学公式总结
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