α-烯烃技术与市场调研报告20xx-6简内容摘要:
代中期,国外运用石蜡裂解法的装置几乎全部停产;乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳,质量较好,是国外主要的生产路线。 工业上越来越趋于采用乙烯齐聚工艺。 节能、低排放、无污染、长寿命将成为我国润滑油 发展的方向,这也促进了 α烯烃在合成油中的应用。 目前国内主要采用石蜡裂解法 、 萃取分离法 生产 α烯烃,产品质量与国外相比有很大的差距。 针对这种现状,建议国内加大相关技术的开发,为满足不断增长的润滑油需求提供技术支持,改善目前的润滑油结构,使国产润滑油质量有一个质的飞跃。 石蜡裂解法 Sasol 抽提工艺 乙烯齐聚工艺 乙烯齐聚法所得全是偶碳数的 α烯烃 ,产品纯度高,而且生产不同碳数馏分的灵活性大 ,已在 α烯烃生产方法中占据主导地位。 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 10 一步法乙烯齐聚工艺 两步法乙烯齐聚工艺 镍络合物催化乙烯齐聚 铬系催化乙烯三聚工艺 锆系催化乙烯齐聚工艺 四氯化锆体系 烷基氧锆催化体系 不同的烷基氧、酯基配体的错配合物与烷基铝化合物也可构成优秀的乙烯齐聚催化剂。 通过对一系列错配合物的研究表明,催化剂中配体的电子效应是调变催化体系的关键因素之一。 KAMINSKY 型催化体系 1980 年, KAMINSKY 等用 Cp2ZrC12/甲基铝氧烷催化乙烯聚合, 20℃ 时催化活性高达 9x107g/(molh)。 BRINNTZINGER 等于 20 世纪 80 年代中期,合成了外消旋的乙桥联二茚基锆二氯化合物 Et(Ind)2ZrCl2, Et(H4Ind)2ZrCl2 以及内消旋的钛系同系物,并与甲基铝氧烷组成 KAMINSKY 催化剂。 α烯烃的生产技术 比较 α烯烃的生产方法主要有蜡裂解、烷烃脱氢、乙烯齐聚、萃取分离等方法。 目前,乙烯齐聚法是生产 α烯烃的主要方法,利用该法生产的 α烯烃占整个 α烯烃生产总量的 %。 目前拥有乙烯齐聚技术的公司主要有美国 Chevron Philllips、荷兰 Shell、英国 BP Amoco 以及日本的 Idemitsu 等。 Shell、 Chevron 和 BP Amoco 法是最早、 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 11 最典型的均相法乙烯齐聚工艺,这 3 种工艺的目的产物为 C4~ C30 α烯烃,其中 Shell 产品质量最好,但其工艺路线 (除齐聚外,还有歧化、异构等过程 ) 最长,生产成本最高; Chevron 法产品质量相对较好,且由于其工艺较简单 (一步完成齐聚反应 ),因此生产成本也最低,但其操作条件最为苛刻 (高温、高压 ); BPAmoco 法产品质量较差,但其碳数分布相对较窄,尤其是其新开发的 1 丁烯全循环工艺使 C6~ C10 α烯烃的比 例明显增加。 这 3 种工艺的主要缺点是碳数分布较宽,单程催化剂活性较低,尤其是苛刻的操作条件 (压强为 20MPa 左右 )造成设备投资和操作难度很大,安全问题较突出。 此外, Chevron 法和 Ethyl 法还存在产物与催化剂分离困难及废液难以处理的缺点。 Phillips 公司的乙烯三聚工艺采用独特的铬基催化剂,产品分布很窄,主要生产用作聚乙烯单体的 1己烯,己烯的选择性可达 90%~ 95%,己烯中 1己烯约占 99%。 另外,此工艺还可生产 9%~ 15%的 C10 α烯烃。 与前述工艺相比,这种新工艺的特点是碳数分布相对较窄, 生产灵活性增大,操作条件有所缓和,但仍存在单程转化率较低及催化剂需分离回收等问题。 除以上几种工艺外,日本出光石化公司( Idemitsu)、德国 Linde 公司等也有各自的乙烯齐聚专利技术,如出光石化公司的锆铝催化工艺, Linde 公司与沙特阿拉伯基础工业 (SABIC)公司联合开发的 AlphaSablin 技术等,但其生产规模目前都比较小。 此外 Sasol化学公司还成功研制一种选择性生产 1辛烯的生产工艺,这种工艺基于在高温下进行费-托合成反应获得具有 ndersonSchulzFlory 分布的高 α烯烃含 量碳氢化合物。 并可以利用烯烃同系化反应从 1庚烯中获取 1辛烯产品。 α烯烃的生产技术进展 国外 α烯烃的生产技术进展 国外 α烯烃 采用的主要技术路线有 Chevron 的 一步乙烯低聚工艺、 Amoco 的二步乙烯低聚工艺、 Shell 的较高烯烃法 (SHOP) 、 Phillips 的己烯 1 工 艺、Sasol 的萃取工艺以及日本出光工艺。 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 12 国内 α烯烃的生产技术进展 第三章、 α 烯烃的生产现状与 生产分析预测 世界 α烯烃生产现状及预测 世界 α烯烃的 发展及现状分析 α烯烃类产品中应用最为广泛的品种是碳 碳 6 和碳 8 等, C4(丁烯 1)、C6(己烯 1)和 C8(辛烯 1)。 … 表 2020~ 2020 年世界 α烯烃产能产量情况表 单位:万吨 /年 年份 产能 产量 开工率 备注 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 图 2020~ 2020 年世界 α烯烃产能产量走势图 单位:万吨 /年 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 13 0501001502002503003504004505005506002020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020产能 产量 表 2020 世界 α烯烃主要生产厂家与生产能力情况表 单位:万吨 /年 公司名称 生产能力 所占比例 备注 壳牌化学公司 % 英力士公司 % 雪佛龙菲利浦斯化学公司 % 2020 年扩产 35 万吨 沙索公司 % 在建 10 万吨 /年 出光石化公司 % 在建 20 万吨 /年 沙特基础工业公司( SABIC) % 2020 年投产 三井化学公司 % 2020 年投产 其它 % 合计 100% 图 世界 α烯烃主要生产厂家生产能力 分布图 世界 α烯烃未来发展预测 表 2020~ 2020 年世界 α烯烃产能产量预测表 图 2020~ 2020 年世界 α烯烃产能产量预测图 单位:万吨 /年 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 14 我国 α烯烃生产现状及预测 我国 α烯烃的发展 我 国以乙烯齐聚为基础的 α烯烃生产 装置 很少 , 主要以石蜡裂解和 C4 分离法为主。 其中石蜡裂解装置产品杂质较多,仅适合用于合成润滑油、烷基苯等。 石蜡裂解法 主 要生产厂有 … 表 2020~ 2020 年我国 α烯烃 产能产量情况表 单位:万吨 /年 年度 2020 2020 2020 2020 2020 2020 产能 产量 开工率 图 2020~ 2020 年我国 α烯烃产能产量走势图 我国 α烯烃生产现状分析 我国的 α烯烃生产 方法 主要以蜡裂解和 C4 分离法为主。 其中蜡裂解装置产品杂质较多,仅适合用于合成润滑油、烷基苯等 ,正常生产的厂家有 抚顺石化石化一厂、抚顺石化石化二厂 和兰州路博润 兰炼添加剂有限公司; C4 分离法 是指以混合 C4 为原料 生产丁烯 1, 这是国内生 产 丁烯 1 最主要的方法, C4 来自蒸汽裂解装置及催化裂化装置,其主要组成是丁烷类、丁烯类及炔烃类等。 目前我国 主要裂解 生产厂家与生产能力统计情况见表。 表 我国 蜡裂解制α 烯烃主要生产厂家产能情况表 单位:万吨 /年 序号 生产厂家 蜡裂解能力 蜡处理量 生产能力 备注 1 2 3 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 15 目前我国 主要丁烯 1 生产厂家与生产能力统计情况见表。 表 我国 丁烯 1 主要生产厂家产能情况表 目前我国 主要己烯 1 生产厂家与生产能力统计情况见表。 表 我国 己烯 1 主要生产厂家产能情况表 我国 α烯烃生产预测 目前,我国 α烯烃 生产企业有 20 家左右, 产能达到 万吨,未来几年,我国 α烯烃 还将有新的装置投产,预计到 2020 年我国 α烯烃 产能达到 万吨 /年。 表 2020~ 2020 年我国 α烯烃产能产量预测表 图 2020~ 2020 年我国 α烯烃产能产量预测图 单位:万吨 /年 我国主要 α烯烃生产 /经销企业概况 抚顺石化 燕山石化 大庆石化 中国石油大 庆石化公司,是中国石油天然气股份有限公司直属的地区分公司,是以大庆油田原油、轻烃和油田气为主要原料,从事炼油、化工、化肥、化纤生产的特大型石油化工联合企业。 大庆石化公司现有 6 个生产厂, 2 个辅助生产厂, 1 个研究院和 1 个储运公司。 公司拥有生产装置 131 套,年原油加工能力 600 万吨,年产乙烯 60 万吨,聚乙烯 36 万吨,腈纶纤维 6 万吨,合成氨 33 万吨,尿素 56 万吨,可生产 60种 151 个牌号的石油化工产品。 年销售收入 150 亿元左右。 目前公司对原有乙烯 α 烯烃技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 16 生产进行扩建, 年产 120 万吨乙烯改扩建项目建成投产后,增加乙烯生产能 力60 万吨、聚乙烯 55 万吨、聚丙烯 30 万吨、顺丁橡胶 8 万吨、丁辛醇 12 万吨。 还有可供规模利用的 C C9 和芳烃副产品,可以拉动黑龙江省地方经济增长 50亿元。 大庆石化化工研究中心自主研发的 5000 吨 /年己烯 1 装置 于 2020 年 6 月 在大庆石化全面建成,这标志着国内市场己烯 1 共聚单体需求将得到有效满足。 大庆石化经过催化剂的创新和充分的小试研究,开发出具有世界先进水平的铬系一步法己烯 1 合成工艺。 第四章、α 烯烃的功能与应用 线性 α烯烃 (LAO) 主要用途是用作聚烯烃 (HDPE 和 LLDPE) 共 聚单体 , 可用于生产塑料 , 聚烯烃弹性体 , 表面活性剂和中间体 ( 洗涤剂醇类、线性烷基苯、烷基二甲胺、 α烯烃磺酸酯、联苯醚二磺酸酯 ), 增塑剂用醇 , 合成润滑油 ,石油添加剂 , 油田化学品。 少量用途是用于生产合成酸 , 烯基琥珀酸酐 , 环氧化物 , 硫醇 , 聚丁烯 1, 戊醇 , 高分子量蜡 , 金属工作液及其他产品 (如聚癸烯用于个人护理化学品、皮革化学品 )。 α烯烃按其碳链长度有不同的应用。 较低碳链 α烯烃如 C4(丁烯 1)、 C6(己烯 1)和 C8(辛烯 1), 用作 HDPE 和LLDPE 生产用共聚单体 , 占总消费量 50%以上。 C8(二异丁烯 )生产辛基酚是。α-烯烃技术与市场调研报告20xx-6简
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