22万吨年乙苯脱氢制苯乙烯精馏工段工艺设计

22万吨年乙苯脱氢制苯乙烯精馏工段工艺设计内容摘要：

熟和有效的技术，自 1970年实现工业化以来，目前大约有 55 套装置在运转。 A、工艺流程 抚顺职业技术学院高职毕业论文 （设计） 4 乙苯 (EB)脱氢是在蒸汽存在下，利用蒸汽来使并维持催化剂处于适当的氧化状态。 蒸汽既加热反应进料、减少吸热反应的温度降，同时蒸汽也降低产品的分压使反应平衡向着苯乙烯 (SM)方向进行，且又可以连续去除积炭以维持催化剂的一定活性。 高温、高压蒸汽稀释和低反应系统压力能提供良好的反应平衡曲线，对乙苯 (EB)转化为苯乙烯 (SM)有利，在有两个绝热反应器的工业生产装置中，乙苯 (EB)的总转化率可达到 70%～ 85%。 新鲜乙苯和循环乙苯先与一部分蒸汽混合，然后在一个用火加热的蒸汽过热器内进行过热，再与过热蒸汽相混合，在一个两段、绝热的径向催化反应系统内进行脱氢。 热反应产物在一个热交换器内冷却以回收热量并冷凝。 不凝气（主要是氢气）压缩后，经回收烃类后再用作蒸汽过热器的燃料，而冷凝液体分为冷凝水和脱水有机混合物（ DM）。 在脱水有机混合物 (DM)（苯乙烯、未反应乙苯、苯、甲苯和少量高沸物）中加入一种不含硫的阻聚剂 (NSI)以减少聚合而损失苯乙烯（ SM）单体，然后在乙苯 /苯乙烯单体（ EB/SM）分馏塔进行分离，塔顶轻组分 (EB 及轻组分 (苯 /甲苯 )从塔顶取得 )去乙苯分离塔，从而从乙苯分离出苯和甲苯，回收的乙苯返回脱氢反应器原料中。 EB/SM 塔底物（苯乙烯单体和高沸物）在最后苯乙烯分馏塔内进行分馏，塔顶产品即为苯乙烯（ SM）单体产品，少量的塔底焦油用作蒸汽过热器的燃料，蒸汽过热器所需大部分燃料来自脱氢废气和苯乙烯焦油。 表 12典型苯乙烯单体产品性能 性能 指标 苯乙烯 ≮ % 颜色， APHA ≯ 10 聚合物 ≯ 10ppm(W) 硫 ≯ 1ppm(W) 苯乙炔 ≯ 30ppm(W) 过氧化物 ≯ 20ppm(W) 粘度（ 25℃） 目前现代化工艺装置中生产的苯乙烯纯度已可达 %(W)以上。 B、工艺特点和优点 抚顺职业技术学院高职毕业论文 （设计） 5 （ a）特殊的脱氢反应器系统： 在低压（深度真空下）下操作以达到最高的乙苯单程转化率和最高的苯乙烯选择性。 该系统是由蒸汽过热器、过热蒸汽输送管线和反应产物换热器组成，设计为热联合机械联合装置。 整个脱氢系统的压力降小，以维持压缩机入口尽可能高压，同时维持脱氢反应器尽可能低压，从 而提高苯乙烯的选择性，同时不损失压缩能和投资费用。 （ b）低蒸汽 /油（ EB）比的设计方案： 鲁姆斯公司设计的苯乙烯装置是在低蒸汽 /油比下操作，可降低苯乙烯生产成本，已在工业化装置的操作中证明在低蒸汽 /油比的情形下，新催化剂的稳定性良好。 （ c）能量回收： 鲁姆斯公司在苯乙烯装置上已实现了低品位能量（ 500 大卡 /公斤苯乙烯）的回收工艺，利用乙苯 /苯乙烯蒸馏塔顶产物的冷凝热来汽化乙苯和水的共沸物，并直接送至脱氢反应器，而不需要任何压缩设备。 （ d）安全： 一旦仪表系统发现有任何严重误操作或故障时，脱 氢反应的自动联锁系统即启动，无需任何操作员工即可将装置自动转入安全操作状态或安全停工。 （ e）操作容易： 利用该技术的工业化装置已证明它具有很高的可靠性。 工业设计的优化和设备的良好设计可使操作无故障，从而可减少生产波动和损失。 （ f）催化剂寿命长： 根据操作经验，脱氢催化剂的使用寿命是 18～ 24 个月。 随着乙苯装置上催化剂寿命的延长，乙苯和苯乙烯装置更换催化剂的停工时间也可适应尽量减少总停车时间的需求。 抚顺职业技术学院高职毕业论文 （设计） 6 2 生产工艺说明 原料、成品及半成品 乙苯的沸程为 ℃～ ℃。 为了减 少副反应发生，保证生产正常进行，要求原料乙苯中二乙苯的含量 %。 因为二乙苯脱氢后生成的二乙烯基苯容易在分离与精制过程中生成聚合物，堵塞设备和管道，影响生产。 另外，要求原料中乙炔 ≤ 10ppm（ V%） 、硫（以 H2S 计） 2ppm（ V%）、氯（以 HCl 计）≤ 2ppm（Ｗ %）、水≤ 10ppm（Ｗ %），以免对催化剂的活性和寿命产生不利的影响。 乙苯经脱氢反应器反应后，反应生成物送乙苯 — 苯乙烯塔分离成乙苯（苯和甲苯）及粗苯乙烯（带重组分及焦油）。 主、副化学反应式 乙苯在脱氢反应器中主要发生下列 反应： 主反应： C6H5C2H5 → C6H5CHCH2 + H2 副反应： C6H5C2H5 + H2 → C6H5CH3+ CH4 C6H5C2H5 + H2 → C6H6 + CH3CH3 C6H5C2H5 → C6H6 + CH2CH2 生产步骤 乙苯脱氢反应在固定床反应器中进行，同时伴随三个副反应，反应产物经循环水冷凝器和盐水冷凝器冷却后，降温到 8℃左右，苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、水和重组分全部冷凝，甲烷和乙烯不冷凝，冷凝液经油水分离器分离成水和有机混合物，将水分离，在有机混合物中添加阻聚剂 2,4二硝基 邻 二 丁基酚（ DNBP）。 有机混合物送精馏工序。 先经乙苯 — 苯乙烯塔分离成乙苯（及苯、甲苯）和粗苯乙烯（带重组分及焦油）。 乙苯馏分送苯 甲苯塔分成苯、甲苯馏分和回收乙苯，回收乙苯返回脱氢工序。 粗苯乙烯送精馏塔分成精苯乙烯和焦油。 原理、化 学组成及化学性质 苯乙烯（ SM）是乙苯（ EB）经过高吸热脱氢反应而生成： EB=SM+H2 反应深度由平衡控制： （ 1）汽态平衡常数为： KP=PSM PH2/PEB=PT YSM YH2/YEB 其中： PT—— 系统总压； PSM(H2/EB)—— 各对应组分分压； YSM(H2/EB)—— 各抚顺职业技术学院高职毕业论文 （设计） 7 对应组分摩尔分率； （ 2）对于所有吸热气相反应，平衡常数随着温度的提高而增加，这时反应平衡关系如下： lnKP=A— B/T （ T： K， KP： atm） 其中： A=， B=； 因此 ，温度升高， EB 转化为 SM的转化率亦随之升高。 通常，在苯和甲苯的生成中，甲烷和乙烯的量总是比预期的要少。 一氧化碳通常是二氧化碳的 10%（摩尔）。 在反应器的设计中应该记住：在接近反应平衡时 SM停止生成，而苯和甲苯却继续生成，实际上并没有限度。 另外，因为 SM 的生成部分地受到扩散的控制，因此，随着温度的上升，苯和甲苯的生成率要比 SM 的生成快得多。 EB脱氢的主要操作和设计变量 a、温度 b、催化剂量及催化剂 c、压力 d、蒸汽稀释 因为 EB脱氢生成 SM 的反应是吸热反应，所以反应混合物的温度随反应加 深而降低。 反应速率降低的原因其一是反应越来越接近平衡，反应推动力越来越小，其二在反应速率常数的降低。 在一般设计中，在第一个三分之一的催化剂床层上，约有 80%的温降产生。 在基于这样的原理基础上，有一个很高的入口反应温度当然是很理想的。