纺织工业染整工艺流程doc46内容摘要:
乏膨松感,身骨欠佳。 酸精练 经研究, ~ 2 较为安全 (蚕丝的强度超过皂法脱胶 )。 酸对丝胶蛋白的水解作用是打断了天门冬氨基酸和谷氨酸的肽键。 (1) 用酸类精练剂易控制脱胶率,去除程度可以进行部分脱胶,以迎合市场上的某些特殊需要 (所谓三分练、五分练、七分练等 ) (2)在高压下在有机酸 (苹果酸、洒石酸、琥珀酸等 )酸浴中同时精练和染色的方法。 节能 ,染色牢度高于常压染色法。 酶精练 利用蛋白水解酶精练,优点:膨松性好、不起毛、不伤丝素等,也可去除死茧造成的污垢。 主要酶:胰蛋白酶 (pH7~ 9),木瓜酶 (pH5~ , 70~ 90℃ 活性最大 ),细菌酶 (℃ ), 2709 酶, 209 碱性蛋白酶等 二、精练方法发展新趋向 过酸膨化预处理 蚕丝在酸中 70℃ 产生的膨化效果,在水中需 90℃ 才可达到, ∴ 在一定 T下,采用过酸预处理,再快速精练,可 ↓T,缩短 t,避免灰伤。 精练前后膨化处理 (1)练前膨化,将坯绸 (电力纺 )用抽真空 机减压处理两次,使织物充分吸水后,用膨化剂溶液浸渍一定时间。 (2)练后处理,将练熟丝织物在 50℃ 左右的水中处理后,脱水,放入减压渗透机用膨化剂溶液渗透处理两次,堆置 12h,水洗。 蚕丝精练剂高效化和多功能化 为满足平幅快速精练的需要,推出快速精练剂第四章 漂白 (Bleaching) 167。 1 概述 一、漂白目的 去除天然色素,赋于织物必要和稳定的白度。 广义上还包括上蓝 or 荧光增白等利用增白剂使产生光学性的泛白作用。 二、漂白法分类:化学漂白法 —氧化剂、还原剂 日晒法:利用紫外线作用使水产生氧 orH2O2起到氧化作用, 增白法 —上蓝 or 荧光增白 氧化剂漂白: fibre 易受损、但很少变色 常用的 NaClO、 H2O NaClO过乙酸等。 漂白原理:破坏色素发生体分达到消色目的 还原剂漂白: fibre 脆损少,但漂白后有因空气氧化变色倾向,仅对丝及羊毛等使用一部分 常用的: SO NaHSO Na2S2O4 漂白原理:通过还原色素产生漂白作用 三、对漂白产品质量要求 白度: 87%以上 损伤小 (对 NaClO 漂白,要求 ―潜在作用 ‖小 ) 四、设备及加工方式 视品种和漂白剂而定,纯棉织物 采用绳状连续漂机,厚重棉布和涤 /棉织物则用平幅连续练漂机。 漂白方式: (1) 浸漂: (2) 淋漂: (3)轧漂: 不同品种,对漂白要求不同。 167。 2 NaClO 漂白 一、 NaClO 溶液的性质 NaClO 是白色粉末,易溶于水,商品以液状出售 (以电解食盐溶液制的,印染厂用 Cl2通入 NaOH 溶液中自制。 无色 or 淡黄色带有 Cl2臭味液体,商品溶液浓度为有效氯含量 10~ 15% 强碱弱酸盐,易水解 遇过量 HCl放出 Cl2: NaClO+HCl→HClO+NaCl HClO+HCl→Cl2↑+H2O NaClO 溶液处于复杂和不稳定状态。 溶液中各成分组合随 pH 值不同而变 NaClO 在碱性条件下更稳定,商品溶液 pH 为 12 重金属及其化合物对 NaClO 有催化分解作用,使 fibre 严重受损,以 Fe、 Co、 Ni和 Cu的化合物较为强烈, ∴ 设备不宜用铁质。 二 NaClO 漂白原理 NaClO 与色素的作用很复杂,只能对漂白原理作一般说明。 根据 NaClO 溶液组成的资料,产生漂白作用的有效成分可能是 ClO、 HClO 和 Cl2,且溶液由碱性转变为酸性时,依下列次序变化: NaClO→HClO→Cl2 根据实验的结果,随 pH↓,漂白速率 ↑,当 pH< 4时,漂白速率 ↑↑。 ∴ 认为 NaClO 的漂白在不同条件下可能是不同成分在起作用。 笼统地说,漂白的主要成分是 HClO 和 Cl2,碱性范围是 HClO 为主, PH4是 Cl2 观点一:漂白作用是依赖 HClO 分解产生的新生氧将发色基团破坏而消色,该反应在弱酸性条件下才迅速发生,纤维损伤亦很剧烈。 观点二:漂白作用主要是由于 HClO 和 Cl2的分解产物对色素双键有加成作用 此外 NaClO 对其他杂质,也可发生氧化、氯化、加成等反应。 ① 果胶物质、多糖类及其水解物,其醛基易被氧化生成羧基。 ② 含氮物质 和蜡状物可被氯化成相应的氯氨酸及脂肪酸的氯化衍生物。 ③ 棉籽壳中的木质素可被氯化为氯化木质素。 NaClO 对纤维素亦有氧化作用 (非选择性氧化 ),氧化作用复杂。 三 NaClO 漂白工艺条件分析 漂液的 pH 值 主要表现在对漂白速率和对纤维损伤大小影响 ① 酸性条件下,但 Cl2逸出,污染环境 ② 中性条件, fibre 损伤最严重 ,此时氧化纤维素羧基多,对纤维的损伤程度较大。 所以选择 pH9—10 漂白,尽管漂白速度慢一些,但通过延长 t可达到目的。 注意:漂白时,由于 fibre 吸收 NaClO 水解产生的 NaOH,加之纤维素 ,果胶等有机物产生酸的影响,还有空气中 CO2的作用,使漂液 pH 逐渐 ↓, ∴ 轧漂时要不断补充新鲜漂液,淋漂和浸漂时需要加碱剂 Na2CO3以维持 pH 值,防止 fibre 损伤。 温度和时间 T↑,漂白速率 ↑,但棉 fibre 的氧化速率 ↑,在一定 pH 下, T每 ↑10℃ ,氧化速率 ↑, T< 35℃ , T< 35℃ , 急剧 ↓∴ 高温不宜,但低温需制冷设备,能耗大,时间长。 ∴ 选择室温 20~ 35℃ ,时间以 30~ 45min为宜 浓度 在 pH、 T 和 t 一定时, C↑,白度 ↑,但并非成正比, C 达一定值白度提高不多,而损伤大,实际 生产时应根据含杂、织物厚薄,对白度要求确定 四 NaClO 漂白工艺 工艺过程 (1)纯棉:绳状轧漂 —在绳状漂白联合机上进行 水洗 →浸轧漂液 (轧余率 100~ 120%)→堆置 水洗 →酸洗 →中和 (Na2CO3)→水洗 →脱氯 →水洗。 (2)涤 /棉织物采用平幅加工,深色织物有效氯 2~4g/L。 应注意的两个问题 (1)前处理问题:必须有较好的退浆和精练效果,否则要加重漂白负担,影响棉 fibre 的强度,对 T/C 来说,这一点较难满足,一旦精练不净, fibre 上的含氮物质漂白时会与 HClO 生成氯胺类化合物,释出 HCl,使fibre 泛黄、脆损。 ∴ NaClO 漂白对 T/C 仅适用于深色品种,中、浅色须复漂一次 (2)脱氯问题:漂白后,残留氯经过一定时间会使纤维损伤,色泽发萎,泛黄,对不耐氯的 dye 亦有破坏作用。 对 NaCeO 漂白工艺评价 (1)NaClO 价格低,工艺设备简单,广泛用于棉布的漂白。 (2)该工艺要求有较好的退浆精练效果,否则会加重漂白复担影响棉 fibre 的强度。 (3)对 T/C 仅限于深色品种,不用于蛋白质 fibre 的漂白 (引起损伤、泛黄 ) (4)有 Cl2逸出,有污染。 3 H2O2漂白 H2O2氧化电位低 于 NaClO,对 fibre 损伤小,且无潜在损伤,适用范围较广。 .最早出现于 1938 年,国内主要用于 T/C 和棉针织物的漂白,白度高 ,不泛黄,手感好。 一、 H2O2溶液的性质 俗称双氧水,商品有多种浓度,低浓度 (3%~ 35%)为无色无臭溶液,高浓度为浅蓝色粘稠液体,印染厂使用 30~ 36%左右商品。 系强氧化剂, 30%H2O2对皮肤有刺激性和 ―灼伤 ‖作用,浓度> 65%的 H2O2与易燃物接触易燃、易爆 水溶液呈弱酸性,遇 base 低温亦极易分解。 商品 H2O2加稳定剂,并在酸性条件下出售保存。 30℃ 以 下的 H2O2较稳定, 70℃ ,分解速率加快。 遇有色金属离子及酶等剧烈分解,其分解是一个剧烈的放热反应,可能引起爆炸。 对玻璃、和纯铝都不起作用、可用来制容器的设备,工厂用不绣钢材料, H2O2遇强氧化剂 KMnO4则显还原性,可利用该性质对 H2O2进行分析。 二、 H2O2漂白原理 H2O2是弱二元酸,在水溶液中按下式电离 H2O2?H++HO2 (1) K1=1012 HO2 →H+O22 (2) K2=1925 最早认为 H2O2分解放出新生氧,而起漂白作用, 但 H2O2 分解极复杂,目前对 H2O2 破坏色素的化学反应的性质了解很少, ∴ 对新生氧起漂白作用的说法缺乏有力的论证。 亦有人认为, H2O2 漂白是由于羟基阴离子的作用,依据是,当 pH↑时, (1)式中 [HO2]↑,而漂白速率也因 pH↑而 ↑ 有人提出 H2O2分解的游离基在起漂白作用。 在某些金属离子存在时, H2O2 的分解会加速,有复杂的反应,对色素虽有破坏作用,但将使纤维素受到损伤。 关于 H2O2的漂白机理,通常认为 HO2是漂白的主要成份,能解除有机色素的电子流动性能,而起脱色作用,也可能引发游基侵袭发 色基团: 三、 H2O2漂白工艺条件分析 (以棉为例 ) 1. pH 值的影响 pH 值对 H2O2分解率和漂白质量有影响。 从强力看, pH3~ 10 范围强力变化不大,有较高水平,从聚合度看,只有 pH 在 6~ 10 范围内能达满意水平。 综上所述, pH 为 9~ 10 较理想,若加入稳定剂, pH 可以提高至 ~ 11。 温度、浓度和时间 H2O2的分解、织物的白度与温度成正比,当 T=90~ 100℃ 时, H2O2可分解 90%,白度亦最好,若 T=60℃ ,分解率仅 50%,在正确使用稳定剂的情况下,织物的白度和纤维受损程度仅与 H2O2分解率有 关,分解速率快慢影响并不大, ∴ 漂白条件应使大部分 H2O2发生分解,白度,强力符合要求,根据前处理情况, H2O2浓度在 2~ 6g/L。 漂白时间与 T有关, 95~ 100℃ 条件下, 45~ 60 分钟,大部分 H2O2已经分解。 稳定剂的作用 加工过程中,织物不可避免地会沾上重金属离子,它们对 H2O2 有加速分解作用从而脆损纤维素,若局部不匀,会造成破洞。 ∴ 织物在漂白前,必须充分洗净,尽可能 ↓金属性杂质,同时在漂液中加适量稳定剂,其不仅可防止金属离子催化分解,而且可调节碱度和起缓冲作用。 (1)对氧漂稳定剂的要求 Ⅰ 、要 有高效的稳定作用,能控制其分解率达到需要的程度 (95~ 100℃ 存放时, 1h内 H2O2分解率应 ≤40%,加入织物时经 1h 漂白, H2O2含分解率宜控制在 70%左右; Ⅱ 、对 fibre 的损伤要减少到最低限度 H2O2漂白的优点是纤维素的损伤比 NaCeO 少,与使用 H2O2的浓度有关,也与稳定剂有关,一般只允许漂后 下降 15%左右; Ⅲ 、能耐不同浓度的碱 (碱性能催化 H2O2的分解,而 H2O2漂白又需在 pH 时进行,这就要求稳能抑制碱性催化反应; Ⅳ 、污染小,易被生物降解; Ⅴ 、不结垢,不在 fibre 上沉积不溶物; Ⅵ 、 白度要好。 (2)稳定剂的种类 按其化学组成是否含硅盐,分含硅和非硅两类 按其作用机理分为吸附型,络合型及混合型。 Ⅰ 吸付型 A、最典型的是 Na2SiO3,其稳定作用为 ① 稳定作用, Na2SiO3在硬水中形成高度分散的 MgSiO3(CaSiO3)胶体,能吸附 H2O和重金属离子,使金属离子失去催化活性。 ∴ 若在去离子水中漂白,非但没有稳定作用,相反因 pH 值提高而加速 HO2 分解,但当 Fe2+含量超过Na2SiO3吸附能力时,就会减弱其稳定作用 ② 作为碱剂,可缓冲漂液的 pH 值。 (引起 H2O2活化 ) 优:稳定效果 好,白度,价格便宜 缺:易结硅垢,影响手感,清除困难,不耐强碱浴 B、脂肪酸镁 稳定机理:在碱性漂液中形成胶体,能吸附 Fe2+正电荷胶体,而起到稳定作用 C、高分子胶体,如聚丙烯酰胺 (PPA)部分水解物 Ⅱ 络合型稳定剂 稳定机理:。纺织工业染整工艺流程doc46
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