物理化学1-5章总结

物理化学1-5章总结内容摘要：

不可能发生熵减小的过程，这又被称为熵增原理。  不可逆循环可逆循环,0 ,0// 2211 TQTQ     21 21 21 T V dpdHT pdVdUTdQ rS 对于一切封闭系统，一切可逆过程的熵变计算式，皆可由上式导出。 (1) )/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n (12,12,1212,1212,VVnCppnCppnRTTnCVVnRTTnCSmpmVmpmV 这三个公式是计算理想气体 pVT变化过程熵变的通 式。 适用于封闭系统、理想气体、 CV,M=常数、只有 PVT变化的一切过程。 （ 2） )/ln ()/ln ( 1212 ppnRVVnRS  此式适用于物理的量 n一定的理想气体、恒温过程或始、末态温度相等的过程。 （ 3） dTTnCSmp )/(21 , 此式适用于物理的量 n一定的任意物质、恒压过程或始、末态压力相等的过程。 （ 4） dTTnCSmV )/(21 , 此式适用于物理的量 n一定的任意物质、恒容过程或始、末态体积相等的过程。 （ 5）Δ S(相变 )＝Δ H(相变 )/T(相变 ) 式中Δ H(相变 )又成为可逆相变热。 此式适用于恒温、恒压的可逆相变过程。 （ 6）环境的熵变 )(/)()(/)()( s y sTs y sQa m bTa m bQa m bS  式中： Q(amb)和 Q(sys)分别为环境的可逆热和系统与环境实际交换的热， T式视环境为很大恒温热源时的环境温度 . 7. 热力学第三定律的说法 在 0K时，纯物质完美晶体的熵值为零，即 S*(0K、完美晶体 )=0 式中符号 *表示纯物质。 8. 标准摩尔反应熵 （ 1） )()( , KSvKS BmBmr   式中： vB 为化学反应式中任一物质的计量系数，对产物 取正值，对反应物取负值；)(, KS Bm 是在 时，参加反应的任一物质 B的标准摩尔熵； )( KS mr 是在反应温度为 ，参加反应的各物质均处于纯态（气体为纯理想气体）和标准压力 kPap 100 ，反应进行 1mol反应进度时的熵变。 （ 2） dTTCKSTS TK mprmrmr   8 ,)()( 式中：  ),(, BCvC mpBmpr ，此式中 B为参加反应的任一物质，  为 B 物质的相态。 上式适用于任意温度 T 时标准反应摩尔熵的计算。 9. 亥姆霍兹函数的定义 TSUAdef  10. 吉布斯函数的定义 TSHGdef  11. 亥姆霍兹函数与吉布斯函数判据 ，不能自动进行，平衡，能自动进行000,VTA 条件：恒温、恒容、非体积功为 零 ，不能自动进行，平衡，能自动进行000G , pT 条件：恒温、恒压、非体积功为零 12. rT WA  此式适用于封闭系统，恒温可逆过程。 13. 39。 , rT WpA  此式适用于封闭系统，恒温、恒压可逆过程。 14. 热力学基本方程 dU = TdS  pdV dH = TdS + Vdp dA =  SdT  pdV dG =  SdT + Vdp 以上四式适用于一定量的单相纯物质只有 pVT 变化的一切过程；或者是组成恒定的封闭系统从一个平衡态变到另一个平衡态的过程。 15. 麦克斯韦关系式 TVTppsVsVSTppSTVSVpTSpVT)/()/()/()/()/()/()/()/(。