毕业论文设计-年产40万吨电石法制氯乙烯工艺设计内容摘要:
电石法 PVC 在国内还可以生存相当长时间。 济源职业技术学院毕业(论文) 7 第二章 氯乙烯生产的工艺流程 生产氯乙烯的生产原料主要有电石、氯化氢。 电石(碳化钙 CaC2),遇水生成乙炔( C2H2),将乙炔与氯化氢 ( HCl)合成制出氯乙烯单体( CH2CHCl)。 乙炔发生工艺流程 乙炔发生的工艺流程 如图 21所示:仓库内经破碎的小颗粒电石经过 1皮带传输机运到 2电石贮斗,然后经 3盘式给料机送往 4斗式提升机。 在斗式提升机的上部出来的小颗粒送往 5加料小车,然后把加料小车内的料送往 6上加料贮斗和 7下加料贮斗,然后经 8振动搅拌器,然后在 9小颗粒电石在乙炔发生器经搅拌器 15,16进行反应。 从上部出来的乙炔气经 10正水封,然后进入 12冷却塔,电石渣从 16乙炔发生器下部排出。 然后经 13乙炔阻火器,最后送往乙炔的清净塔,进行清净 工序。 图 2—1 乙炔发生的工艺流程 1皮带传输机; 2 电石贮斗; 3盘式给料机; 4 斗式提升机; 5加料小车;6上加料贮斗; 7下加料贮斗; 8振动加料器; 9乙炔发生器; 10正水封; 11安全水封; 12冷却塔; 13阻火器; 14大搅拌器; 15小搅拌器; 16排渣器 乙炔清净原理 济源职业技术学院毕业(论文) 8 目的 —— 得到符合要求的乙炔 清净剂 —— 次氯酸钠液体 反应原理 —— 氧化还原反应,生成酸性物质 PH3+4NaClO→H 3PO4+4NaCl H2S+4NaClO→ H2SO4+4NaCl SiH4+4NaClO→SiO 2+2H2O+4NaCl AsH3+4NaClO→H 3AsO4+4NaCl 中和除去酸性物质 (中和剂为 NaOH溶液 ) H3PO4+3NaOH→Na 3PO4+3H2O H3SO4+2NaOH→Na 3SO4+ 2H2O H3AsO4+3NaOH→Na 3AsO4+ 3H2O SiO2+2NaOH→Na 3SiO4+ H2O 乙炔清净工艺流程 乙炔清净工艺流程如图 22所示:来自发生器经冷却后的粗乙炔气,进入水环式压缩机 1 加压,然后经两台串联的清净塔 3 与 含有效氯 %~%的次氯酸钠溶液直接接触,使粗乙炔气中的磷、硫杂质脱除,再经中和塔 4 以 10%~ 15%液碱中和,经冷却器 5初步除去饱和的水分后,纯度%以上的精乙炔送氯乙烯装置使用。 图 2— 2 乙炔清净工艺流程 1 水环式压缩机; 3清净塔; 4中和塔; 5冷却器; NaClO NaClO济源职业技术学院毕业(论文) 9 氯化氢合成的工艺流程 氯化氢合成的工艺流程如图 23 所示:氢气由气柜出来经止逆水封和卸压水封后,由水环泵加压至 以上,经氢气缓冲器进入合成炉燃 烧器;而氯气则由氯气处理送来,压力为 以上进入合成炉的燃烧器;合成后的氯化氢气体以 压力送出合成炉,经冷却、除雾后送至氯乙烯合成装置。 图 23 合成法生产氯化氢的工艺流程 1氢气柜; 2氢气缓冲器; 4阻火器; 5合成炉; 6空气冷却器; 7石墨冷却器; 1 17氯化氢缓冲器; 11石墨冷却塔; 12酸雾过滤器; 14纳氏泵; 15气液分离器; 16硫酸冷却器; 18氯化氢除沫器 原料氢气由电解槽阴极出来,经过冷却、洗涤,大大降低了气相温度,消除了气相中夹 带的碱雾和杂质,由输氢压缩机(经复式压缩机、罗获鼓风机或钠氏泵)送出,在氢气柜中贮存(在规模较大的生产工艺中设置气柜以确保氢气稳定、压力平衡。 氢气的纯度在 98%以上,经气液分离器及阻火器进入合成炉 5燃烧器。 原料氯气由电解槽阳极出来,经过冷却、干燥、净化,使氯气成为含湿量很的干燥气体。 由氯气压缩机(离心式压缩机或纳氏泵)送入氯气缓冲罐 2,经稳济源职业技术学院毕业(论文) 10 压装置调节,以恒压送入合成炉与燃烧器,其纯度在 90%以上,氯内含氢在 %以下。 原料氯气和氢气经节流控制一定的摩尔比( Cl2 : H2 =1: ~ )分别注入燃烧器的内管和外管,氯气由下而上经内套管上端侧壁几个排料孔,切线方向均匀输出与外套管由下而上的氯气充分混合燃烧。 石英的燃烧器传热较慢,套管口积蓄的热量不易散失,能经常保持引发温度,以使合成反应持续进行,燃烧时火焰温度可达 2020℃ 以上,并发出青白色火焰。 合成后的氯化氢气体蕴蓄着大量热量,借散热翅片或夹套冷却水冷却,可移去部分热量,降低了炉壁湿度。 出合成炉时气体温度仍可达 400~ 500℃ ,经铁制的空气冷却导管冷却后,气相温 度可降至 150℃ 以下,然后进入圆块孔或石墨换热器 )或列管式石墨冷却器,用工业上水将氯化氢气体冷却到 40℃ 左右。 再经过下封头出口的控制阀门进入气体缓冲器 (分离冷凝盐酸和分配气体之用 ),分两路分别进入两组串联的列管式石墨冷凝器,以﹣ 25℃ 冷冻盐水将气体冷却到﹣12~﹣ 18℃ 左右,进入酸雾分离器,气相中夹带的 30%左右的盐酸雾沫,经分离器中含氛硅油浸渍处理过的玻璃纤维捕集分离,使气相氯化氢成为含湿量小于%的干燥气体,再进入缓冲器后被纳氏泵抽吸,在泵内借助于浓度为 93%以上的硫酸作为液环、密封,由于离心力的 作用,使气体受到压缩。 受压后的氯化氯气体和硫酸一起进入气液分离器,硫酸从底部排出,经过冷却后又被纳氏泵吸入循环使用。 而氯化氢气体则由气液分离器顶部排出,经缓冲器,除沫器 18后通往氯乙烯合成装置。 粗氯乙烯的生产 乙炔加氯化氢制氯乙烯工艺流程如图 24所示:经精制处理的干燥精乙炔通过沙封 1与干燥的氯化氢气体在混合气 2中混合均匀,进去反应器 3,在催化剂氯化汞的作用下进行加成反应。 反应后的气体先经过水洗塔 4除去氯化氢,再经过碱洗塔 5除去残余的氯化氢和二氧化碳,然后再预 冷器 6中用水间接降温,可将水冷凝分离出来,其余气体在全凝器 7中用盐水间接降温使氯乙烯和二氯乙烷等全部冷凝。 凝液送入低沸物塔 8使乙醛等低沸物及乙炔等气体从塔顶蒸出,釜济源职业技术学院毕业(论文) 11 液送入氯乙烯 .9,塔顶馏出液为精氯乙烯单体,釜液是二氯乙烷等高沸物,可另再回收。 1沙封; 2混合器; 3反应器; 4水洗塔; 5碱洗塔; 6预冷器; 7全凝器;8低沸塔; 9氯乙烯塔。 1. 纯度 一般要求乙炔纯度 ≥%。 因为纯度低时,二氧化碳等惰性气体量多,会降低合成的转化率,尾气放空 量增加,增加乙炔和氯乙烯的损失。 2. 磷硫杂质 磷化氢、硫化氢均能与催化剂发生不可逆转的化学吸附,使催化剂中毒而缩短催化剂的使用寿命;还能与升汞反应生成无活性的汞盐。 3. 水分 一般原料气含水分 ≤%,能满足生产需要。 1. 纯度 氯化氢纯度 ≥93%[纯度低时,组成不稳定,与乙炔的配比不易调整;含有较多的惰性气体 (约占 7%),使尾排气体增加,乙炔和氯乙烯损失增加,电石定额上升。 2. 氯化氢中游离氯 ≤% 严格控制氯化氢中游离氯检出 (游离氯与乙炔接触 ,发生激烈反应生成氯乙炔爆炸性物质,同时放出大量的热,造济源职业技术学院毕业(论文) 12 成混合脱水系统的混合器、列管式石墨冷却器等薄弱环节处爆炸而影响生产安全;借游离氯自动测定仪或于混合器出口安装气相温度报警器,设定温度超过 50℃ 时即关闭原料乙炔气总阀 )。 3. 含氧 (控制在 %以下 ) 在转化率低、放空尾气中乙炔量较多时,氧气在放空气相中被浓缩,存在潜在危险;会与炭反应生成 CO、 CO2降低催化剂使用寿命,造成后分离困难;使干燥塔内的固碱生成碳酸钠外壳,影响固碱的脱水效果。 粗氯乙烯的净化和压缩 吸收水 自塔顶第一块塔板加入,在该塔板上与上升的粗氯乙烯气体接触,形成具有一定高度的泡沫层;在泡沫层内气液相进行传质过程,使气相中的氯化氢被水吸收为盐酸;经由溢流管借位差流入下一层筛板,重复上述的质量传递过程;借加入水量的控制,调节液体在筛板上泡沫层的停留时间,使稀酸浓度达到 20~25%范围 (外卖或脱吸法的吸收液 );通过视镜3 可以观察到筛板上泡沫层的高度及气液湍动接触的情况,判断塔设备的工作质量。 粗氯乙烯的净化压缩工艺流程如图 25 所示:粗氯乙烯在高温下带逸的氯化高汞升华 物,在填装活性炭的汞吸附器(除汞器) 1 中除去,然后由石墨冷却器将合成气冷却到 15℃ 以下,通入水洗泡沫塔 2回收过量的氯化氢。 泡沫塔顶是以高位槽低温水喷淋,一次(不循环)接触制得 20%的盐酸,由塔底借位差流入盐酸大贮槽供灌装外销。 气体再经碱冼泡沫塔 3 去残余的微量氯化氢后,送至氯乙烯气柜 4,气柜中氯乙烯经冷碱塔 5进一步除去微量酸性气体,至机前冷却器 6和水分离器 7,分离出部分冷凝水,借往复式压缩机 8 加压至 ~ MPa(表压),并经机后油分离器、冷却器 9及分离器等设备,进一步除去油及水后送精馏系统。 济源职业技术学院毕业(论文) 13 图 3 . 粗氯乙烯净化压缩工艺流程 图 1 — 除汞器 2 — 水洗泡沫塔 3 — 碱洗泡沫塔 4 — 氯乙烯气柜 5 — 冷碱塔 6 — 机前预冷器 7 — 水分离器 8 — 氯乙烯压缩机 9 — 机后冷却器 图 2— 5粗氯乙烯的净化和压缩的工艺流程 1除汞器; 2水洗泡沫塔; 3碱冼泡沫塔; 4氯乙烯气柜; 5冷碱塔;6机前冷却器; 7水分离器; 8往复式压缩机; 9 机后油分离器、冷却器 液体混合物的精馏过程,是基于不同组成混合物的不同物质具有不同。毕业论文设计-年产40万吨电石法制氯乙烯工艺设计
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