合成氨的合成工段工艺设计论文

合成氨的合成工段工艺设计论文内容摘要：

to the 以天然气为原料的年产 10 万吨合成氨合成工段设计 VI ammonia cooler cooling, which can save frozen volume, meanwhile separated the liquid ammonia after ammonia cooling ammonia containing gas mixture. Anhui chemical industry pany in Huainan and Small Nitrogenous Fertilizer published on the magazine of relevant data show that the equipment is saving energy and reducing consumption is significant. (7) Waste management and environmental protection ① Empty gas and purge gas film feeding hydrogen extraction recovery system, using ammonia washing tower recovery almost all ammonia, make concentrated ammonia, and recycling most ammonia then into high pressure machine pressed ammonia can avoid the ammonia gas into the atmosphere, and the discharge gas as fuel and more reasonable than emic. ② The other wastewater reatment to focus on waste residue after national emission standard emissions. (8) Te production system Annual operating on the 300 days and three consecutive operations. (9) Conclusion This design is mainly to the synthetic ammonia processing flow design。 it includes synthetic ammonia process flow design, the material balance and heat calculation of synthesis tower, ammonia cooler calculation and cold exchanger, the process calculation and equipment selection of the major equipments of ammonia synthesis, and ammonia synthesis plant safety factors and preventive measure. According to the results, five CAD drawings on process, workshop equipment layout and ammonia synthesis tower, waste heat boiler, water cooler are attached in the article. Key words: Ammonia synthesis。 material balance。 thermal calculation。 process design 第 1 页 共 63 页 1 引言 氮是植物营养的重要成分之一，大多数的植物不能直接吸收存在于空气中的游离氮，只有当氮与其他元素化合以后，才能被植物吸收利用。 将空气中的游离氮转变为化合态氮的过程称为 “ 固定氮 ”。 20 世纪初，经过人们的不懈探索，终于成功的开发了三种固定氮的方法：电弧法、氰氨法、和合成氨法。 其中合成氨法的能耗最低。 1913 年工业上实现了 氨 合成以后，合成氨法发展迅速， 30 年代以后，合成氨法已成为人工固氮的主要方法。 氨的性质 氨化学式为 NH3 常温下为无色有刺激性辛辣味的恶臭气体，会灼伤皮肤、眼睛，刺激呼吸道器官粘膜，空气中氨 的质量分数占 % ~ %就会使人在几分钟内窒息。 氨的主要物理性质见表 01。 氨在常温加压易液化，称为液氨。 氨易溶于水，与水反应形成水合氨（ NH3 + H2O=NH3H2O）简称氨水，呈弱碱性，氨水极不稳定，受热分解为氨气和水，氨含量为 1%的水溶液 PH 为。 浓氨水氨含量为 28% ~ 29%。 氨的化学性质比较活泼，能与酸反应生成盐，如与盐酸反应生成氯化铵；与磷酸反应生成磷酸铵；与硝酸反应生成硝酸铵；与二氧化碳反应生成甲基甲酸铵，脱水后生成尿素等等。 表 11 氨的主要物理性质 [1] 项目 数据 项目 数据 相对分子质量 临界密度 /(g/cm3) 氮含量 临界压缩系数 PV=ZRT 摩尔体积 (0℃ ， )/(L/mol) 临界热导率 [kj/)] 气体密度 (0℃ ， )/(g/L) 沸点 ()/℃ ` 液体密度 (℃ ,)/(g/cm3) 蒸发热（ ℃ )/(kJ/kg) 临界温度 /℃ 冰点 /℃ 临界压力 /MPa 熔化热 (℃ )/(kJ/kg) 临界比体积 /(L/kg) 以天然气为原料的年产 10 万吨合成氨合成工段设计 第 2 页 共 63 页 氨的用途 氨主要用于制造 化学肥料，如农业上使用的所有氮肥、含氮混合肥和复合肥等；也作为生产其他化工产品的原料，如基本化学工业中的硝酸、纯碱、含氮无机盐，有机化学工业的含氮中间体，制药工业中磺胺类药物、维生素，化纤和塑料工业中的己酰胺、己二胺、甲苯二异氰酸酯、人造丝、丙烯腈、酚醛树脂等都需要直接或间接地以氨为原料。 另外在国防工业尖端 技术中，作为制造三硝基甲苯、三硝基苯酚、硝化甘油、硝化纤维等多种炸药的原料。 氨还可以做冷冻，冷藏系统的 制冷剂。 合成氨的发展历史 氨气的发现 十七世纪 30 年代末英国的牧师、化学家 （ HaLes， 1677～ 1761） ,用氯化铵与石灰的混合物在以水封闭的曲颈瓶中加热，只见水被吸入瓶中而不见气体放出， 1774 年化学家普利斯德里重做 该实验，用汞代替水来密封，制得了碱空气（氨），并且他还研究发现了氨的性质，发现氨极易溶于水、可以燃烧，还发现该气体通以电火花时其容积增加，而且分解为两种气体： H2 和 N2，其后 （ Davy， 1778～1829）等化学家继续研究，进一步证明了 2 体积的氨通过电火花放电后，分解为 1体积的氮气和 3 体积的氢气 [2]。 合成氨的发现及其发展 19 世纪以前农业上所需的氮肥来源主要来自于有机物的副产物和动植物的废物，如粪便、腐烂动植物等等，随着农业和军工生产的发展的需要，迫切的需要建立规模巨大的探索性的研究，化学家们设想，能不能把空气中大量的氮气固定下来，从而开始设计以氮和氢为原料的合成氨流程。 19 世纪，大量的化学家开始试图合成氨，他们试图利用高温、高压、电弧、催化剂等手段试验直接合成氨， 均未成功。 19 世纪末，随着化学热力学、动力学和催化剂等领域取得一定进展后，对合成氨反应的研究有了新的进展。 1901年法国物理化学家吕 查得利开创性地提出氨合成的条件是高温、高压，催化剂存在。 1912年在德国建立了世界上第一个日产 30 吨的合成氨厂 [2]。 合成氨也随之工业化，在以后的生产过程中，人们对合成氨的生产工艺进行了不断改进和完善，如变换工艺的改进。 原第 3 页 共 63 页 料气净化方法的革新及合成塔的改造等，但工艺路线没有大的变化。 国外合成氨工业发展 到 20 世纪 50 年代，由于北美成功开发了天然气资源，从此天然气作为制氨的原料开始盛行。 到了 20 世纪 60 年代末，国外主要产氨国都已先后停止用焦炭、煤为原料，取而代之的是以天然气、重油等为原料，天然气所占的比重不断上升。 1982 年，世界合成氨的生产能力为 125Mt 氨 ,但因原料供应、市场需求的变化，合成氨的产量远比生产能力要低。 近年，合成氨产量以苏联、中国、美国、印度等十国最高，占世界总产量的一半以上。 合成氨主要消费部门为化肥工业，用于其他领域的（主要是高分子化工、火炸药工业等）非化肥用氨，统称为工业用氨。 目前 ,合成氨年总消费量 (以 N 计 )约为，其中工业用氨量约为 10Mt，约占 总氨消费量的 12%。 合成氨主要原料有天然气、石脑油、重质油和煤等。 1981 年，世界以天然气制氨的比例约占 71%， 苏联为 %、美国为 96%、荷兰为 100%；中国仍以煤、焦炭为主要原料制氨 ,天然气制氨仅占 20%。 70 年代原油涨价后，一些采用石脑油为原料的合成氨老厂改用天然气，新建厂绝大部分采用天然气作原料。 生产合成氨的方法主要区别在原料气的制造，其中最广泛采用的为蒸汽转化法和部分氧化法 [3]。 从世界燃料储量来看，煤的储量约为石油、天然气总和的 10 倍，自从 70 年代中东石油涨价后 ， 从煤制氨路线重新受到重视 ,但因以天然气为原料的合成氨装置投资低、能耗低、成本低的缘故 ， 预计到 20 世纪末 ， 世界大多数合成氨厂仍将以气体燃料为主要原料。 合成氨成本中能源费用占较大比重，合成氨生产的技术改进重点放在采用低能耗工艺、充分回收及合理利用能量上，主要方向是研制性能更好的催化剂、降低氨合成压力、开发新的原料气净化方法、降低燃料消耗、回收和合理利用低位热能等。 现在已提出以天然气为原料的节能型合成氨新流程多种，每吨液氨的设计能耗可降低到约。 合成氨生产中副产大量的二氧化碳，不仅可用于冷冻、饮料、灭火，也是生产尿素、纯碱、碳酸 氢铵的原料。 如果在合成氨原料气脱除二氧化碳过程中能联合生产这些产品，则可以简化流程、减少能耗、降低成本。 中国开发的用氨水脱除二氧化碳直接制碳酸氢铵新工艺，以及中国、意大利等国开发的变换气气提法联合生产尿素工艺，都有明显的优点。 国内合成氨工业发展 以天然气为原料的年产 10 万吨合成氨合成工段设计 第 4 页 共 63 页 建国前，我国国内内的合成氨工业基础非常薄弱，规模小，厂家少，并且技术落后。 建国后，合成氨工业发展很快，产量也不断增加。 中国的合成氨工业是在 20 世纪 30 年代开始的，当时仅在南京和大连两地建有规模不大的两个合成氨工厂，此外在上海还有 一个电解水制氢生产合成氨的小型车 间，全国年产量不到 1 万吨。 建国以来，基于农业的迫切需要，我国的合成氨工业得到了快速发展。 在原料方面，由单一的焦炭发展到煤、天然气、焦炉气、石油炼厂气、轻油和重油等多种原料制氢。 研制并生产多种合成氨工艺所需的催化剂，在品种、产量和质量上都能满足工业生产的要求，一些品种的质量已达到国际先进水平；我国已完成大型合成氨厂的设计及关键设备的制造。 具有因地制宜特点的我国小型合成氨工业，经过多年的改进，工艺日趋完善，能耗也有明显降低。 经过 50 多年的努力，我国已拥有多种原料、不同流程的大、中、小型合成氨工厂 550 余个。 在技 术力量方面，我国已拥有一支能从事合成氨生产的科研、设计、制造和施工的高素质技术队伍。 在生产能力方面， 1980年中国合成氨产量为 1498 万吨，到 1990 年上升至 2129 万吨，仅次于前苏联名列世界第二。 1994 年中国氨产量达到 2442 万吨， 2020 年中国氨产量为 4596 万吨， 2020 年中国合成氨产量为 万吨， 2020 年中国合成氨产量已超过 5000 万吨，从 1994 年后中国合成氨产量位列世界第一 [4]。 国内合成氨工业的发展趋势 合成氨工业的迅速发展促进了一系列科学技术和近代化学合成工业的发展。 随着科学技 术的进步和生产能力的不断发展，合成氨工业在国民经济中的基础作用必将日益显著。 展望 21世纪，合成氨装置将继续朝着大型化、集中化、自动化、低能耗与环境友好型方向发展，并形成具有一定规模的生产中心，单系列合成氨装置的能力将从 1000～1350t/d提高至 1500～ 2020t/d[5]。 合成氨生产包括三个主要步骤 ： 第一步是制造含氮和氢的原料气；第二步是将原料气进行净化处理，以除去各种杂质和有毒成分，从而获得纯净的氮氢混合气体；第三步是氨的合成。 目前工业上采用的原料气主要分为三种：固体原料（焦炭、无烟煤、褐煤等）、 液体原料（重油、原油、轻油等）、气体原料（天然气、油田气、焦炉气、炼厂气等） [5]。 21世纪，由于能源危机、清洁环保因素的制约，而且近年来提倡的低碳生活，根据合成氨技术发展的情况分析 , 未来合成氨的基本生产原理将不会出现原则性的改变 ,其第 5 页 共 63 页 技术发展将会继续紧密围绕 “ 降低生产成本、提高运行周期 , 改善经济性 ” 的基本目标 ,进一步集中在 “ 大型化、低能耗、结构调整、清洁生产、长周期运行 ” 等方面进行技术的研究开发。 在这种大环境下，最理想的原料气就是天然气，也是下一阶段合成氨的清洁技术方面发展的重点。 过去被合成氨工业认为 没有太多困难的环境保护问题，由于对。