scr脱硝技术大全

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～400 ℃ 内 (对中温触媒 ) ,随着反应温度的升高 ,脱硝率逐渐增加 ,升至 400 ℃ 时 ,达到最大值( 90% ) ,随后脱硝率随温度的升高而下降。 这主要是由于在 SCR 过程中温度的影响存在 2种趋势 :一方面温度升高时脱硝反应速率增加 ,脱硝率升高。 另一方面随温度升高 ,NH3 氧化反应加剧 ,使脱硝率下降。 因此 ,最佳温度是这 2 种趋势对立统一的结果。 脱硝反应一般在 310～ 430 ℃ 范围内进行 ,此时催化剂活性最大 ,所以 ,将 SCR 反应器布置在锅炉省煤器与空气预热器之间。 必须注意的是 ,催化剂能够长期承受的温度不得高于 430 ℃ ,短期承受的温度不得高于450 ℃ ,超过该限值 ,会导致催化剂烧结。 2. 2 物质的量比 n (NH3 ) / n (NOx )的影响 物质的量比 n (NH3 ) / n (NOx )对脱硝效率的影响如图 2 所示 (由厂家提供 )。 在 300 ℃ 下 ,脱硝率随物质的量 比 n (NH3 ) /n (NOx )的增加而增加 ,物质的量比 n (NH3 ) / n (NOx ) 小于 0. 8时 ,其影响更明显 ,几乎呈线性正比关系。 该结果说明 :若 NH3 投入量偏低 ,脱硝率受到限制。 若 NH3 投入量超过需要量 ,NH3 氧化等副反应的反应速率将增大 ,如SO2 氧化生成 SO3 ,在低温条件下 SO3 与过量的氨反应生成 NH4HSO4。 NH4HSO4 会附着在催化剂或空预器冷段换热元件表面上 ,导致脱硝效率降低或空预器堵塞。 氨的过量和逃逸取决于物质的量比 n (NH3 ) / n (NOx )、工况条件和催化剂的活性用量(工程设计氨逃逸不大于 0. 0003%, SO2 氧化生成 SO3 的转化率 ≤1%)。 氨的逃逸率增加 ,在降低脱硝率的同时 ,也增加了净化烟气中未转化 NH3 的排放浓度 ,进而造成二次污染。 2. 3 接触时间对脱硝率的影响 在 300 ℃ 温度和物质的量比 n (NH3 ) / n (NOx ) 为 1 的条件下 ,脱硝率随反应气与催化剂的接触时间 t 的增加而迅速增加。 t 增至 200ms 左右时 ,脱硝率达到最大值 ,随后脱硝率下降。 这主要是由于反应气体与催化剂的接触时间增加 ,有利于反应气体在催化剂微孔内 的扩散、吸附、反应和产物气的解吸、扩散 ,从而使脱硝率提高。 但若接触时间过长 , NH3 氧化反应开始发生 ,使脱硝率下降。 2. 4 催化剂中 V2O5 的质量分数对脱硝率的影响 催化剂中 V2O5 的质量分数低于 6. 6%时 ,随 V2O5 质量分数的增加 ,催化效率增加 ,脱硝率提高。 当 V2O5 的质量分数超过 6. 6%时 ,催化效率反而下降。 这主要是由于 V2O5 在载体 TiO2 上的分布不同造成的 : 当 V2O5 的质量分数为 1. 4% ～ 4. 5%时 , V2O5 均匀分布于 TiO2 载体上 ,且以等轴聚合的 V 基形式存 在。 当 V2O5 的质量分数为 6. 6%时 , V2O5 在载体 TiO2 上形成新的结晶区 (V2O5 结晶区 ) ,从而降低了催化剂的活性。 2. 5 催化剂的结构类型和用量对脱硝效率的影响 该项目采用蜂窝式催化剂 ,其特点为表面积大、体积小、机械强度大、阻力较大。 烟气组成成分 (如粉尘浓度、粉尘颗粒尺寸、碱性金属和重金属等 )的含量是影响催化剂选型的主要参数。 针对湖南长沙发电有限公司机组的实际情况 ,选用节距为 8. 2mm的蜂窝式催化剂 ,可以避免催化剂在运行中产生堵塞。 3 延长催化剂使用寿命的措施 3. 1 SCR 催 化剂反应器的改进设计 催化剂和反应器是 SCR 系统的主要部分。 催化剂都含有少量的氧化钒和氧化钛 ,因为它们具有较高的抗 SO3 的能力。 催化剂的结构、形状随它的使用环境而变化。 为避免被颗粒堵塞 ,蜂窝状、板式催化剂部件都是常用的结构 ,而华电长沙发电有限公司采用的是大孔径的蜂窝状部件 ,因为它强度高 , 且容易清理。 为了使被飞灰堵塞的可能性减到最小 ,反应器采用垂直放置 ,使烟气由上而下流动。 此外 ,每层装有 3 台 IK 525SL 耙式吹灰器 ,采用引自屏式过热器出口的过热蒸汽吹灰。 每台反应器共初装 6 台吹灰器来防止颗粒的堆积。 对 SCR 系统进行优化设计则需考虑在催化反应器的入口处合理分布烟气和氨 ,以防止由于各部位的温度常偏离设计温度而导致脱硝率的改变。 采用倒流板、混合器、氨喷射器对两侧烟道独立布置 , 使烟气在各断面上流量基本相等。 催化剂体积的设计中也要考虑适当放大催化剂的量。 同时 ,还要考虑反应器中有效区域的变化。 3. 2 运行中严格根据烟气参数确定脱硝装置投退 在锅炉的运行中 ,做到密切注意烟气量及其波动范围、烟气温度及其波动范围、 SCR 装置进口烟道上的烟气压力及其波动范围、烟气中的粉尘含量、烟气中的二氧化硫含量等对脱硝效率和催 化剂影响较大的参数 ,只有烟气参数完全符合设计值 ,才允许投入 SCR 装置。 如果出现个别参数偏离设计值过大的情况 ,应及时进行分析 ,评估其危害性质和严重性 ,预先估计其后果并考虑补救措施 ,最终确认 SCR 装置投入或退出运行。 3. 3 锅炉启动和 SCR 系统投运过程中采取的措施 锅炉启动和 SCR 系统投运过程中 ,在运行调整上采取必要的措施 ,控制烟气温度的上升速度 ,避免对设备造成损害 ,特别是在冷态启动时必须进行预热。 为了减少机械应力对催化剂模块的伤害 ,在烟气温度低于 70 ℃ 时 ,严格控制烟气温度上升速度不超过 5 ℃ /min。 烟气温度升高到 120 ℃ 前 ,烟气温度上升速度不超过 10 ℃ /min。 烟气温度高于 120 ℃ 到催化剂运行温度间 ,升温速度可以增加到 60 ℃ /min。 在 SCR 系统启动次序上做调整。 首先 ,开 SCR 入口烟气挡板启动引风机和送风机用冷空气清洗 SCR 烟气系统和催化剂模块。 锅炉在满足点火条件的情况下 ,使烟气温度升高加热反应器到 120 ℃ 以上。 锅炉具备了投煤条件 ,启动一次风机投粉使烟气温度升高加热反应器到 310 ℃ 以上。 其次 ,启动稀释空气风机 ,开稀释空气出口挡板 ,使空气流量大于 3 200m3 /h (远期效率为 85%时的空气流量为 5 400 m3 /h) ,氨从蒸发器供给已准备好。 最后 ,满足氨阀开启条件后 ,开启氨供应阀向 A IG 供应氨切换到由 NOx 自动控制喷氨量。 3. 4 启动前的全面复查 启动前对 SCR系统进行详细检查 ,确保设备系统良好、可靠 ,严禁带病运行。 特别是利用每次停炉机会加强检查 :保证各层催化剂篮子上面应无任何异物 ,催化剂无短缺、碎裂。 保证所有保温表面的有效性 ,以防灼伤操作人员及烤坏仪表电器。 认真确认所有仪表的安装质量、功能的有效性、精度等级核定、零点漂移调整等与设计要求是否相符。 机组启动前做好重要仪器仪表的调整试验工作 ,如 NOx ,O2 分析仪的调整 ,检查控制阀、连锁阀动作情况 ,检查所有电路、电气安装的正确性等。 平时运行中检查所有检查孔、人孔门、设备进出孔是否已可靠关闭 ,所有公用设施 (蒸汽、压缩空气、水、氨气等 )是否已正确到位。 同时加强检查所有膨胀支座和膨胀节位置的正确性 ,保证沿膨胀方向上无异物阻挡。 检查钢结构主要受力 ,梁挠度是否在允许值范围内。 通烟后在预设的检查点检查壳体热变形值。 热态检查仪表电气工作的正确性。 3. 5 保证吹灰器正常运行和吹灰效果 每一吹灰器通过就地控制柜的手动按钮进行试车 ,吹 灰器的所有控制和顺序功能均由分散控制系统 (DCS)实现。 与锅炉本体的吹灰器同等对待 ,每台反应器的吹灰器按从上至下的催化剂层依次运行 ,即上一层催化剂的吹灰器在设定的时间内依次启动运行后 ,再开始运行下一层催化剂的吹灰器 ,保证每台反应器每次只有 1 台吹灰器运行。 避免催化剂在运行中产生堵塞和大量积灰 ,一方面降低脱硝效率 ,另一方面损害催化剂的使用寿命。 为保证吹灰效果 ,吹灰蒸汽从锅炉屏式过热器吹灰蒸汽 管 道减压站之后由 1 根主 管 引出 ,再由支 管 分别引入反应器的每个催化剂层吹灰器入口的本体控制阀控制蒸汽吹入反应器。 为保证吹灰器运行可靠 ,每一吹灰器配有 2 个限位开关 ,当吹灰 器耙子完全伸出和完全收回时触发。 每一吹灰器配有一对就地按钮 ,保证在远控失灵的情况下用于就地投退吹灰器。 在日常运行过程中 ,严格控制设定吹灰汽源压力在 1. 5～ 2. 5MPa。 既要保证吹灰汽源压力达到预期的吹灰效果 (特别是对于燃用湖南灰分在 50% 左右的地煤 ) ,又要控制压力在合适范围内 ,防止压力过高吹损催化剂。 同时 ,要选择适当吹灰汽源温度 ,防止吹灰汽源温度过高 造成局部催化剂区域超过允许的 430 ℃ ,致使局部催化剂失效。 在吹灰汽源投入时做到疏水充分 ,避免由吹灰器带水造成催化剂粘灰而影响脱硝效率。 4 结论 因 为催化剂置换费用约占系统总价的 60% ～ 70% ,脱硝系统催化剂的折旧寿命直接决定着 SCR 系统的运行成本。 湖南华电长沙发电有限公司催化剂的设计使用寿命为 4～ 5 年 ,如果由于 SCR系统运行使用、维护不够合理使催化剂提前失效进行催化剂的置换、部分或整体更换 ,将进一步加大催化剂的折旧成本。 正常使用寿命期内 ,湖南华电长沙发电有限公司脱硝系统每年设备折旧费用为 1 000 万左右 ,如果催化剂提前 1 个月失效 ,那么在使用寿命期内每年设备折旧费用将增加至 1 020万左右 ,可见 SCR脱硝系统催化剂的使用寿命对运营成本影响极大。 湖南华电长沙发电有限公司对 SCR 系统在运行使用、维护操作上采取了一系列的严格防护措施以力求延长 (或保证 )催化剂的使用寿命 ,但其实际效果还有待于靠脱硝效率和催化剂的实际失效时间来验证。 国外 SCR 脱硝催化剂的研究现状 1 研究历史 SCR 技术发展至今已有三十多年的历史，是目前国外应用比较广泛的一种烟气脱 氮 技术。 但由于催化理论和反应机理研究上的欠缺，致使 该项技术远未达到完善的程度。 因此，对 SCR技术的研究也从未停止过。 近年来，在反应机理及反应动力学、抗毒性能、新型催化剂及载体的研究等方面又有了很大的发展。 2 研究机构 目前国外关于 SCR 催化剂的研究机构主要有：英国剑桥大学、英国雷丁大学、美国密歇根大学、日本九州大学、日本国立材料和化学研究所等等，其中密歇根大学主要致力于贵金属催化剂的研究，日本国立材料和化学研究所主要致力于金属氧化物催化剂制备方法的研究。 3 研究进展 贵金属催化剂 贵金属催化剂低温催化活性优良，对 NOx还原及对 NH CO氧 化均具有很高的催化活性，因此在 SCR 过程中会导致还原剂大量消耗而增加系统运行成本。 此外，催化剂造价 昂贵，易发生氧抑制和硫中毒。 目前研究人员主要致力于采用新制备技术和新型载体，针对某些含硫低的 工业 尾气开发出一些性能较好的低温催化剂。 在贵金属催化剂的制备方面，研究者不仅要考虑到贵金属活性组分的种类，还要考虑到所用载体的种类问题。 在 (NH3+H2)NO 条件下， Evgenii V. Kondratenko 等对 Ag/Al2O3 进行了 SCR 研究，结果表明，在低温范围内，同时有 O2 和 H2 存在的情况下，该催化剂的活性能得到很大程度的提高。 I. Salem 等就 ZrO2 及 SnO2 对 SCR 催化剂 Pt/Al2O3 催化活性的影响进行了研究；此外，关于不同还原剂对 SCR 反应的影响也。