分子结构2－大学化学基础课件

分子结构2－大学化学基础课件内容摘要：

分子结构2－大学化学基础课件 子轨道理论 （ 1932 ) 磁性 （顺磁性）。 以 稳定存在，。 1、基本要点：(1)在分子中，电子不再从属于某个特定的原子，而是在整个分子范围内运动，因此分子中电子的运动应用分子轨道波函数（简称分子轨道）来描述。 (2) 分子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。 分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目相等。 例如： 原轨道线组合产生 两 个分子轨道 1和 1*：1=) 原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的条件 对称性匹配原则只有对 键轴和通过键轴的节面都具有相同的对称性 的原子轨道，才能组成分子轨道b、 d、 a、 能量近似原则只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道 最大重叠原则在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠程度越大，组合成的分子轨道能量降低得越多，形成的化学键越稳定。 KJ/2P KJ/ KJ/ KJ/以不行小结：对称性匹配原则是 首要条件 ，决定能否组成分子轨道；能量近似原理，则最大重叠原则决定 组合的效率（ 4）分子轨道组合方式 分子轨道由两个符号相同的波函数叠加 (即两个原子轨道相加 ) 而成。 a、 b ： 分别为原子 a和 分子轨道以此种方式形成的分子轨道，其能量低于原子轨道，在两核间电子云的密度增加，称为 成键分子轨道（ ， ） 分子轨道由两个符号相反的原子轨道波函数相加（即两个原子 轨道相减）而成 以此方式形成的分子轨道的能量比原子轨道的能量高，两核间的概率密度减小，称为 反键分子轨道（ *， *）分子轨道图 (a) 和分子轨道能级图 (b)(a) (b)成键轨道中，两原子之间的电子云密度增加；而反键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。 问 : 为什么 E（ * ） > E（ ）。 概率密度：组合前： 2 =（ a+ b） 2= ab 2 =（ b） 2= 2ab+ + +- + +s s(5) 电子在分子轨道上的排布也遵从原子轨道电子排布的同样规则2、分子轨道的几种类型±±头碰头形成 轨道 、 * ，沿键轴（ 向呈圆柱形对称的重叠肩并肩形成 轨道 、 *，通过键轴的平面（ 平面反对称的重叠分子轨道常用 、 、 表示原子轨道： s p d ) ()3、同核双原子分子轨道的能级图1）分子轨道能级图： (a) 氢原子轨道 (b) 氢分子轨道1s*(1) ( 1s) 2(2) ： (1s)1 2+ 体系能量下降 1，可以稳定存在。 (3) ( 1s) 2 ( 1s*) 2 稳定化能相抵消，不能有效成键。 在于氦放电管中，形成三电子 键 N) 2O、 F)()()()()( 2222222211a)21S 1S* 2S 2S*22222 C O 43c)缺电子离域 键 m>孤对 成键 - 成键电子对的排斥力（ 2） 90° > 120° > 180°2 × 1 =4 电子对数 ： 2直线型3× 1 =6电子对数 ： 3平面三角形on 4 H 4 to 4 四面体on 6 12 to 分子构型：正八面体on 3 H 3 to 4 ) 角锥型电子构型与分子构型不一致on 2 H 2 to 4 型电子构型与分子构型不一致+ 2 × 1 =8 价层电子对数 ： 4 价层电子对数为正式面体构型，但由于有两对孤对电子的存在，故其分子的几何构型为折线 (V)型。 当中心原子有孤对电子时，分子中价电子的分布仍保持上述基本类型的空间结构。 但由于孤对电子只受一个原子的吸引，电子云偏向中心原子，对其它价电子有更强的排斥作用，而使键角和分子构型有所改变。 on 3 F 30 to 5 时，孤电子对总是尽先处于三角双锥的腰部位置三种构型选择a b 孤电子对 1 090° 孤电子对 3 690° 成键电子对 2 0×× on to 4 分子构型：正四面体含氧原子的情况：净结果是 on to 3 型含氧原子的情况：净结果是 ）在包括有多重键的分子中 ,多重键作单键处理 , 多重键对成键电子对的排斥力大小次序为 :叁键 > 双键 > 单键18° ， 21°2)中心原子相同时 ,配体电负性变大 ,键角变小。 (由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对离中心原子较远 ,占据空间角度较小 ) 在 子中，键角为何不同。 适用性与局限性价层电子对互斥理论 of (2nd rd t at。