天然药物化学－糖和苷

天然药物化学－糖和苷内容摘要：

天然药物化学－糖和苷 第二章一、概述二、单糖的立体化学三、糖和苷的分类四、苷类化合物的理化性质五、苷键的裂解六、糖的核磁共振性质七、糖链的结构测定八、糖和苷的提取分离第二章 糖和苷一、 概述糖又称作 碳水化合物 (是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。 按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷类又称配糖体 (是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 糖和苷类的 生理活性是多种多样 的，糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。 所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。 一些具有营养、强壮作用的药物，如 山药、何首乌、大枣 等均含有大量糖类。 苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。 许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 一、 概述一、概述二、单糖的立体化学三、糖和苷的分类四、苷类化合物的理化性质五、苷键的裂解六、糖的核磁共振性质七、糖链的结构测定八、糖和苷的提取分离第二章 糖和苷单糖结构的表示方法：O 2O 2O O 2O O 糖的立体化学了一个手性碳 2O C C H 2O O 2O O D 型 L 型D 型 L 型二、单糖的立体化学绝 对 构 型：端基碳 (的相对构型型 型 ( 5的构型，因此 向异构体：二、单糖的立体化学2O O H 2O O 2O O 2O O D - - L - - D - - L 员环 )呋喃糖 (员环 )，吡喃糖的优势构象椅式。 4 424 1245单糖的构象：二、单糖的立体化学一、概述二、单糖的立体化学三、糖和苷的分类四、苷类化合物的理化性质五、苷键的裂解六、糖的核磁共振性质七、糖链的结构测定八、糖和苷的提取分离第二章 糖和苷C H 2 O O O H , O O O O H 2 和苷的分类一、 单糖 :已发现 200多种 , 3C8C, 多以结合态存在 1 、五碳醛碳 (。 、糖和苷的分类2 、六碳醛糖 (见的有。 其中以 H O O O H , O H O O 2O 2O 和苷的分类3 、六碳酮糖 (。 下图为 、甲基五碳糖常见的有 和如 H 2 O O H O 2 O 2 O 2 O 2 O 支碳链糖糖链中含有支链，如 和 H H H O 3O 3 H , O 和苷的分类H H , O 2 O 2 O H O H 2 氨基糖 (单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。 如庆大霉素的结构：7 、去氧糖 (单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有 6基五碳糖、 2,6类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见，并有一些特殊的性质。 如 是 2,6、糖和苷的分类2N 22N H C 绛红 糖胺 2 - 脱氧 链酶胺 加 洛 糖胺 C C H 3 H ,O 糖醛酸 (单糖分子中的 伯醇 基氧化成 羧基 ，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸(和半乳糖醛酸 (糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。 O C O O O O C O O O O H 和苷的分类三、糖和苷的分类二、低聚糖 (糖 )： 由 2 9个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。 分类： 按单糖个数分为 单糖、二糖、三糖 等；按有无游离的醛基或酮基分为 还原糖和非还原 糖，若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性。 O 把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位置和苷键构型。 O 和苷的分类 2还原糖 ) 蔗糖 (非还原糖 )6 6糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。 如蔗糖、棉籽糖、水苏糖、毛蕊糖等。 和苷的分类三 、多聚糖 (多糖 )是由 10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 聚合度： 100以上至几千性质： 与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性分类：1. 按 功能 分水不溶的 ， 直糖链型，主要形成动植物的支持组织。 纤维素，甲壳素溶于热水 形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料。 淀粉，肝糖元三、糖和苷的分类三、糖和苷的分类2. 按 组成 分由一种单糖组成 均多糖 (由二种以上单糖组成 杂多糖(统命名：均多糖： 在糖名后加字尾 如葡聚糖为 多糖： 几种糖名按字母顺序排列后，再加字尾 葡萄甘露聚糖为 苷类 (又称配糖体 ) 苷类化合物的组成：苷元 (配基 )：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。 苷类 苷键 ：将二者连接起来的化学键，可通过O,N, (或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等 ) 苷类化合物的命名： 以 后缀。 三、糖和苷的分类2O O 2O O C 2O O g 类化合物的 分类：根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次生苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷。 根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷。 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。 三、糖和苷的分类一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：(1) 醇苷： 是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 比较常见，如皂苷、强心苷均属此类。 O 和苷的分类苷：(2) 酚苷： 苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。 l 和苷的分类 O Hg ) 氰苷： 主要是指 类化合物多为水溶性，不易结晶，在酸和酶催化时易于水解。 生成的苷元 即分解为醛 (酮 )和氢氰酸。 而在碱性条件下苷元易发生异构化。 该类化合物中的芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸，因而可以用于镇咳。 如苦杏仁可用于镇咳，正是由于其中的苦杏仁苷(解后可释放少量 、糖和苷的分类+ + + +稀 酸 酶浓 酸稀 酸O N - O O C O O O O 仁 苷三、糖和苷的分类(4) 酯苷： 苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷。 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。 例如，存在于所有百合科植物，特别是郁金香属植物如杂种郁金香 (中的化合物山慈菇苷 A ()，有抗真菌活性。 但该化合物不稳定，放置日久易起酰基酰基重排反应，苷元由 6时失去抗真菌活性。 山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯 A ()。 C H 2 O 2O 2H , O H g l u+山 慈 菇 苷山 慈 菇 内 酯 和苷的分类某些二萜和三萜醇苷常有双糖链，其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构，尤其在三萜皂苷中多见。 如中药地榆的根和根茎能凉血止血，除了含有鞣质外，还含有乌苏酸的苷，如地榆皂苷 中。