复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-4

复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-4内容摘要：

复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-4 主要内容：醛酮的化学性质（ ） 羰基 a 位 H 的弱酸性及烯醇负离子 醛酮 a 位的氢 醛酮的羟醛缩合（ 十章 醛 和 酮（ 4）一 醛酮羰基 a 位 H 的弱酸性和烯醇负离子（较稳定的共振式）烯醇负离子(负离子烯醇( H O O 一些 典型的 C 合物 3H C C H C 0253429H C 4C H aR OR aB 其它类型烯醇负离子酯a, 不饱和羰基化合物共轭烯醇负离子( 位 H 有弱酸性 )较稳定的共振式C 22222222一些羰基酸性的比较活化）， 合物 C O C C C 羰基双羰基C H 2 2 2 共振式解释 个烯醇负离子三个共振式，两个烯醇负离子 一些常用于生成烯醇负离子的碱强碱 a 较强碱 较弱碱 碱可使羰基化合物完全烯醇负离子化b 用于活泼 叔胺类吡啶衍生物N a N i ( C C H ( C ( L D A )3N a C a 不对称酮的烯醇负离子化热力学控制 动力学控制弱碱常温或加热强碱时酮过量（使可逆）强碱低温酮不过量（使不可逆）生成条件3B :33+332要反应烯醇负离子性质分析二 醛酮羰基 氧 有亲核性或碱性C H O E+C H 羰基 代反应 烷基化反应 羟醛缩合（ C H O X X R D O D - C H H - - - 电试剂）产物反应名称1. 醛酮 氘交换例： H )D 2 O / D H )H O / H D H O D+ D 3 O D / D 2 O （ 过 量 ） 3手性醛酮的消旋化 (碱性条件）消旋机理C H C , R O*旋 光 性 消 旋 化 - C （从平面上方成键）（从平面下方成键） 酸性 条件下手性醛酮的消旋化酸性消旋机理 （经烯醇式）烯醇式C C *H + o r - C O C 醛酮 碱催化卤代C C C ， O = C l , B r , 复习：卤仿反应O 3X 2C H X 3 +机理C C 3 C H 2C 3H+ 酸催化卤代C ，X = C l , B r , 烯醇式机理）C O H+C 化C H C 碱催化醛酮卤代的活性次序C C 对比：C O S i ( C ( 1 ) 碱( 2 ) C l S i ( C 强 碱C 动 力 学 控 制3. 醛酮羰基 第 基化烯醇硅醚可分离除去异构体4. 羟醛缩合反应（ 醛缩合）例：C O ） a, ）H 2 C C 3 C C 2 C O 醇 (醛 (醛缩合 反应可逆 一些酮的反应不易脱水，需用辅助方法脱水。 酮的自身羟醛缩合（同种醛酮之间的缩合）醛 或 对称酮 强碱有利于脱水成不饱和醛酮 与 C 2o H 2 酮的自身羟醛缩合C 2C 3C 2C H C H C C H a O E C H C C 3C 33O 33- 3C C a ( O H )2C 3O 2C C 3 C C 取器例：丙酮的缩合不能直接脱水 56oC 164B a ( O H )2 羟醛缩合机理C C 羟醛缩合产物的分解机理（羟醛缩合的逆反应）C C O 叉羟醛缩合（两种不同醛酮之间的羟醛缩合）无选择性的交叉羟醛缩合一般意义不大 !2 一些有意义的交叉羟醛缩合反应醛 （无 醛酮 （有 尔酮( h C C 3ON a O 2C h C 3C C P a O CP h 3 + a O 动力学控制）N a O OP rP 3 H OP H+或 O 分子内羟醛缩合不能消除 3H 催化下的羟醛缩合反应例C C H 2 3C C C C o w e x - 5 0 树 脂H+2A l O ( C 3OC l（ L e w i s 酸 催 化 ） 酸催化下的羟醛缩合机理：C H+3 化O H+3O 酸催化与碱催化的羟醛缩合对比酸催化碱催化不对称酮主要产物主要产物P h C C 3ON a O 2C 3h C 次课小结 : 醛酮的烯醇负离子化 醛酮 氘交换（碱催化和酸催化机理） 醛酮 催化和酸催化卤代机理） 醛酮的羟醛缩合反应（重点），羟醛缩合反应机理课后习题： 10 1010i), 10v)。