复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-5&012-1

复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-5&012-1内容摘要：

复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-5&012-1 主要内容醛酮的化学性质（ ） 羟醛缩合在合成中的应用 a, , 4a, , 2, 4插烯效应第十章 醛 和 酮（ 5）C H C C 复习：醛酮羰基 a 位的反应 碱催化下的反应烯醇负离子氢氘交换卤代反应羟醛缩合 酸催化下的反应C H C H C C O 写出下列转变的机理 有关羟醛缩合机理举例O 基醇 a, 者均与羟醛缩合反应有关 O 3解答O 同羟醛缩合 思考题：以下转变与羟醛缩合有关，写出它们的机理C 3C 3C 3C 3O + C g B r( 1 )( 2 )参考答案 通过烯醇锂盐或烯醇硅醚的羟醛缩合O L D A / - 7 0 o L i( 1 ) C H 3 C H O( 2 ) H 2 O , 3 ( 1 ) L D A / - 7 0 o C( 2 ) C l S i ( C H 3 ) 3O S i ( C H 3 ) 3C H 3 ( 1 ) P h C H O T i C l 4 3P ( 2 ) H 2 O , 羟醛缩合在合成上的应用 合成 酮 ) 合成 a, 酮 )C 转换成其它相关化合物氧 化还 原酮 ) a, 酮 )1, 31, 3C H C C H C H g 什么还原剂。 用什么还原剂。 例 1: 由简单化合物合成 反合成分析 :C 3C 33C 3C C 3M g X+C H 3 3a, , 6烃叔醇 合成路线C 3C 3C 3O 3O( 1 ) C g X( 2 ) 31 ) 2 ) C 3O H例 2: 反合成分析C H 3 C H 2 C H 2 C H O C H 3 C H 2 C H 2 C H 5C C O O 3C 2C O O 3C 2C O O 3C 2C H O C 2C 2C H 合成路线K O g ( N O 3C 2C O O 3C 2C O O 3C 2C H O C 2C H a, 类似醛酮 亲核加成有双键， 类似烯烃 亲电加成1 位 O 显亲核性2 位和 4 位 C 显亲电性 结构和性质分析：1, 2, 4振式分析C N u N a, 电试剂 的 亲电加成 反应 产物为 形式上为 3, 4 位）+H O R / H+C C H O ) X 代醛酮规律：基醛酮氧基醛酮 a, 理 1, 4轭加成）机理产物表现为 3, 4际为 1, 4共轭加成 ）H C l（以与 N O O a, 核试剂 的 亲核加成 反应 1, 2 加成为主 （ : 强亲核试剂，如 炔基钠， ：机理C H C P P P h L C C C N 3O L i A l CP C HP h P 2 . 1, 4 加成（共轭加成）为主 （ : 一些较弱的亲核试剂）例： N a C R a C 2R "H+( 1 ) R "2C u L i( 2 ) a H S 产物为 形式上为 3, 4核部分总是加在 4 位）规律： 与亲核试剂的 1, 4 加成 机理C u CN 4 加成1, 4 加成 其它（ 1, 4 和 1, 2 加成兼有， 如 物的结构对加成方式有明显的影响h 1 ) E t M g X( 2 ) H 2 t t+H 2加成 (%) 1, 4加成 (%)10040 2900060 71100100408860121, 2加成 (%) 1, 4加成 (%)1 )( 2 ) H 2 C H 3C C C H 3O +R M g 3h 2加成 (%) 1, 4加成 (%)1 )( 2 ) H 2 C C +R M g h OR a, 烯规则）R R OR 醇负离子共轭烯醇负离子比较有弱酸性例 : 羟醛缩合共轭二烯醛3C H C H 2 a, ：写出下列合成的路线 反合成分析（进一步分析见本次课前面）O b 成路线ON a C 4 加 成d - O O H+N H （ 选 择 性 还 原 ）反合成分析例 2：写出下列合成的路线请按上述分析完成合成路线 3 3 N H 2 + 3 3 N H 2+ 32b 出反应的机理N H 2 N H 2 +醛缩合反应在合成中的应用a, 1, 2加成和 1, 4加成 插烯效应 a, , 4加成在合成上的应用课后习题： 101010i, 十二章 羧 酸（ 1）主要内容 羧酸的结构、命名 羧酸的制备（氧化法、 水解法） 腈的碱性及酸性水解机理一 羧酸的结构、命名羧 基 ( C O (饱和酸脂肪酸 芳香酸饱和烷基芳基 羧酸的 分类R C O r C O R "a b 羧酸的命名H C O O H C H 3 C O O H C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C O O H C H 3 ( C H 2 ) 1 6 C O O HC O O C C O O O C O O 2 C H 2 C O O 酸 十六酸 十八酸蚁酸 醋酸 软脂酸 硬脂酸反 羟基苯甲酸 呋喃甲酸 苯丙酸3杨酸C H 2 C O O 2 C O O O O 2 C O O C H 2 C O O O O O O C O O 2 C O O 2 ( C H 2 ) 9 C O O HB r ( 末 端 )丁二酸琥珀酸顺丁烯二酸马来酸21,2,3羧酸制备方法1. 氧化法 用什么氧化剂。 氧化剂的选择性。 R C O O R C R C C 核加成机理制备比 一碳的羧酸R M g 2( R C O 2 ) 2 M O 2 M g g 腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解）例：R C O , H 2 R C O O r C H 2 C H 2 B r N C C H 2 C O O C C H 2 C H 2 C O O HC l C H 2 C O O N aN a C C H 2 C O O N a( 1 ) N a O H( 2 ) H 2 O / H+H O O C C H 2 C O O N a C O H C O O N( N C。