芳香含氮、酚、醌、杂环与生物有机物课件－019-4&021-1

芳香含氮、酚、醌、杂环与生物有机物课件－019-4&021-1内容摘要：

芳香含氮、酚、醌、杂环与生物有机物课件－019-4&021-1 第十九章 杂环化合物 （ 4）主要内容 苯并五元杂环的亲电取代 喹啉和异喹啉的性质（亲电取代，亲核取代，氧化和还原反应，侧链上的反应） 喹啉的 含一个杂原子的苯并五元杂环体系 三种苯并五元杂环体系 亲电取代反应：吲哚 苯并呋喃 苯并噻吩亲电取代在杂环上，为什么。 123456712345671234567 r 亲电取代中间体分析：苄基型正碳离子较稳定有两个主要共振式较稳定 两种中间体均有一定的稳定性 位- H + 位- H + 亲电取代反应举例： 3 C 产 物+ A l C 32少 量 C 含一个杂原子的六员杂环苯并体系 喹啉和异喹啉亲电取代氧化和还原反应 结构和性质分析喹啉 异喹啉碱性和亲和性亲电取代亲核取代氧化和还原反应支链上的反应杂环部分象吡啶 碳环部分象萘喹啉的共振式分析：1. 喹啉的性质N + + + + +(1) 喹啉的亲电取代反应通常 5 位与 8 位活性相当，为什么。 从结构特点解释： 苯环比吡啶环活泼 结构类似萘环（萘的 题： 5位带有 +，为何与 8位活性相当。 例机理分析+ + + + +亲电取代反应举例 225 2 % 4 8 %B g S 4NB % 4 9 %4+ S O 4 , S O 39 0 o C 3 S O 43 0 0 o 3 5 位 8 位 由反应中间体的稳定性解释反应取向两个反应中间体稳定性差别不大，故 5和 8位活性相当。 反常的取代现象及解释 （了解）可能机理 （非亲电取代机理） :NB r 2 , C C l 4NB NB r B B rB rB rB r B rB rB rB rB H B - B ) 喹啉的亲核取代反应反应与吡啶类似 N a N n - B u L u - 2P h N N a N 3O N a , C N O C lC C NC lN a C H C NP hP h取代卤素 n O O C m o l m o l ) 喹啉的氧化和还原氧化：在负电荷密度大的环上(4) 侧链的反应请写出反应的机理还原： 在较不稳定的环上N C H 3E t O C C O E N a O E t / H O E t N C H 2 C C O O E 异喹啉的性质 异喹啉的共振式分析N N + + + + +) 异喹啉的亲电取代反应H N 4 20 0 % 8 %6 5 % 1 0 % 43 0 5rA l C r B B rB r B B rB rB rB rB rB r 反常的取代取向 （了解）机理NB r 2 , C C l 4NB 试解释：为什么不取代3 位的 2) 异喹啉的亲核取代反应N 2i B 3P h N lC ( C t )2C lN a 2( C t )2取代卤素(3) 侧链的反应3 位上侧链不活泼，为什么 ?3P h C H O , Z n C 0 2 C H P 3 P h C H O , Z n C 5 7 天C H P 对比三 喹啉的合成 i) 甘油脱水成丙烯醛N H 2+C H 2 C H C H 2O H O S O 4P h N O 2C H 2 C H C H 2O H O H 2 S O 4H C C H C H 2O - H 2 C H 2 C H 2O S O 4H C C H C H 2 C H C H 2O H 2 2 O 芳 构 化P h N 2 3S O(环合和氧化芳构化剂和弱氧化剂应可进一步参与反应 用 啉衍生物C H 2 C H C H 2O H O N H 2+ S O 4O H O 2O 2+ S O 4 56H 3 A s O 4C H 2 C H C H 2O H O 861氧化剂） 通过 a, 2+ S O 4P h N O 2H C C H C H 2 2+H C lP h N O 22 C H 3 C H 3C H 如何用 完成下列反应思考题： 3 CB 2N C O +C C O 24N 4N 1, 4备喹啉的其它几种方法习题： 191919并五元芳杂环的亲电取代，反应的取向 喹啉和异喹啉的性质（主要：亲电和亲核取代，侧链上的反应） 喹啉的 类化合物（ 1）主要内容 糖类化合物，结构和类型 糖类化合物的立体异构体，描述立体构型的D / L 体系 葡萄糖的环状结构和变旋现象结构特征： 多羟基醛或酮分子式： 2O)n 或 2O)糖类化合物（碳水化合物）例：) -(-)-(-)2O)6 2O)6 2O)5C H O 2O 2O O 2O 2O H 糖类化合物的分类 按碳链长短分类： 丙糖、丁糖、戊糖、己糖 按羰基类型分类： 己醛糖 （如：葡萄糖） 、己酮糖（如：果糖） 、戊醛糖 （如：核糖） 按组成糖的最小单元数目分类：单糖 （不能被简单水解为更小的糖类）寡糖 （低聚糖，可被水解为 210 个单糖）多糖 （可被水解为 n 个单糖）例： 寡糖（双糖） 多糖蔗 糖麦芽糖H+ 或 酶水解 )-(-)-(+)或 酶水解淀粉 或 纤维素 H+ 或 酶水解 62O)112O)2O)11+)糖类化合物的结构 常用结构表达方式 4 个手性碳16 个立体异构体 (24)（ 8 对对映体）)R, 3S, 4R, 5R)3, 4, 5, 6 O 2O 2O O 2O ( + ) - 葡 萄 糖C H 2O ( + ) - 阿 洛 糖C H 2O ( + ) - 阿 卓 糖C H O 2O ( + ) - 甘 露 糖C H H O 2O ( - ) - 阿 洛 糖C H H O 2O ( - ) - 阿 卓 糖C H 2O ( - ) - 葡 萄 糖C H 2O ( - ) - 甘 露 糖 己醛糖的立体异构体C H 2O ( - ) - 古 罗 糖C H 2O ( - ) - 艾 杜 糖C H H O 2O ( + ) - 半 乳 糖C H H O 2O ( + ) - 塔 罗 糖C H O 2O O 2O ( + ) - 艾 杜 糖L - ( + ) - 古 罗 糖C H 2O 2O ( - ) - 塔 罗 糖L - ( - ) - 半 乳 糖*只有 )2O ( + ) - 甘 油 醛H O 2O ( - ) - 甘 油 醛C H 2O 2O 2O O 2O 2O H O 2O )述立体构型的 D / L 体系) O 2O ( + ) - 葡 萄 糖C H O 2O ( + ) - 甘。