芳香含氮、酚、醌、杂环与生物有机物课件－021-2&022

芳香含氮、酚、醌、杂环与生物有机物课件－021-2&022内容摘要：

芳香含氮、酚、醌、杂环与生物有机物课件－021-2&022 第廿一章 糖类化合物（ 2）第廿二章 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸主要内容糖类的主要化学反应，糖苷 几个典型的双糖和多糖天然氨基酸的基本结构（ L 型 氨基酸的等电点，氨基酸氨基端和羧基端的典型化学反应 肽和肽键 多肽合成典型步骤，氨基和羧基的保护 核苷，核苷酸和核酸一 糖类化合物的一些反应1. 发生在羰基上的反应 与 O 2O O 2O O 2O C ND 阿 拉 伯 糖O 2O O O 2O 2O a ( H g )p H = 3 5O 2O O( 1 ) B a ( O H )2( 2 ) 葡 萄 糖 与羟胺的加成及 O 2O 2O O 2O N O A a O A c 2O A A O A c c 2O A A C C O 2O C C O 2O 与苯肼的加成及糖类的成脎反应O 2O P h N H N O 2O H P N N H P h+ +糖 脎O 2O N N H P 葡 萄 糖 苯 腙P h N H N O 2O N HP h N P h N H N O 2O H C N H N H P 异 构N h N 2O O 2O P h N H N O 2O H P N N H P 果 糖较 慢O 2O C H P h N H N 甘 露 糖+ +N h N 醛羰基的氧化（氧化剂 : 问题O 2O OA g ( N +（ T o l l e n s 试 剂 ）A g（ F e h l i n g 试 剂 ）C 色O 2O O+C u ( N + +O O 2 O A g ( N H 3 ) 2+?C u ( N H 3 ) 2+ +o O 2O OB = 5O 2O O O 2O 2O 定较 快O 2O 3O 甲 基 D 葡 萄 糖 苷甲 基 a D 葡 萄 糖 苷糖 苷 键糖 苷 键+糖 基糖 基配 基配 基 与醇的反应 形成糖苷（缩醛）问题：糖苷能发生银镜反应吗。 H O C H+H O H( C S 过 量 ）N a O O C O 或 型2. 发生在羟基上的反应 羟基的醚化问题：为什么其它醚键不水解。 开链结构 羟基的酰化H O O O HA c 2 O （ 过 量 ） OA c OA c 几个双糖和多糖 麦芽糖 有变旋现象，平衡时： a=+136o 有还原性（可起银镜反应等） O O a 糖苷键a 糖苷键a麦芽糖 ,a=168o 麦芽糖， a=112o 纤维二糖 有变旋现象 有还原性O H糖苷键 蔗糖 无变旋现象 无还原性， 为什么。 C H 2 O 2 O 糖苷键 糖苷键)a=+66 ( + ) - 葡 萄 糖 D - ( - ) - 果 糖蔗 糖 + a : + 5 2o a : 9 2o a : - 2 0o a : + 6 6 糖H+H 2 Oo r 酶 淀粉 4不起银镜反应 纤维素H O O O O H O O O O 4不起银镜反应C H 2O O a 氨 基 酸L 甘 油 醛N O O O 天然氨基酸 氨基酸是形成蛋白质的基本单元 组成蛋白质的天然氨基酸主要有 20 种， 均为L 型 . 天然氨基酸的结构和名称 非极性（疏水性）中性氨基酸 （有 8种）2C O O H( G l y ) ( A l a )( L e u ) ( I l e )( V a l )( P r o )( P h e ) ( M e t )甘 氨 酸 丙 氨 酸亮 氨 酸 异 亮 氨 酸缬 氨 酸脯 氨 酸苯 丙 氨 酸 蛋 氨 酸（ 非 手 性 ） O O 3C H C O 3C O 3C O O HP h C O 3S C 2H 极性（不带电荷）中性氨基酸 （有 7种）( S e r ) ( T h r ) ( C y s )( A s n )( T y r ) ( T r p )G l n )丝 氨 酸 苏 氨 酸 半 胱 氨 酸谷 酰 胺 天 冬 酰 胺酪 氨 酸 色 氨 酸 O C 2 O O C O C 2 O C O 2 O 2H 酸性氨基酸 （有 2种） 碱性氨基酸 （有 3种）( G l u ) ( A s p )谷 氨 酸 天 冬 氨 酸H 2 O C C H 2 C H 2 O C C H 2C y s ) ( A s n )( H i s )赖 氨 酸 精 氨 酸组 氨 酸 O 2C 2H O 2C 2H O 2氨基酸的性质水溶液中为两性离解氨基酸在固态时主要以内盐形式存在 高熔点或分解点 不溶于有机溶剂五 . 氨基酸的性质1. 两性解离和等电点R C H C O 3 (内盐， 2 离 子 ( I I ) 负 离 子( I ) 正 离 子O H H 3 O+ +R C H C O O 3R C H C O 3R C H C O 2氨基酸的等电点(等电点， ：氨基酸处于电中性时的 等电点时氨基酸以两性离子形式存在，处于电中性状态，在电场中不移动。 等电点时氨基酸溶解度最小，易结晶析出。 中性氨基酸： 7 ( p H I H C O O 3R C H C O 3R C H C O 2O 两 性 离 子 ( I I ) 负 离 子( I ) 正 离 子R C H C O O 2N a N H OA n 酶R C H C O O R C H C O O H C O O C R C H C O O A H C O O N C O O R C C O O N 氨基酸氨基端的反应氨基酸羧基端的反应4. 氨基酸与水合茚三酮的反应应用氨基酸的显色定量分析水合茚三酮R C H C O O 2C H 3 O lL i A l H 4R C H C O O C H 3N H 2R C H C H 2 O 2O H+N O R C H 色 ， 罗 曼 紫六 . 多 肽与蛋白质 肽：氨基酸偶联产物，分子量小于 10000 蛋白质：分子量大于 10000 一个三肽二 肽H 2 O 3 甘 丙 缬 （ G l y - A l a - V a l )多肽的合成例：缩合试剂C h C CP h C C , H O B C b 去 氨 基 端 保 护 保 护 氨 基 端+ P h C C 基 端 保 护 保 护 氨 基 端去 氨 基 端 保 护。