复旦大学有机化学课件（卤代烷与烯烃）004-4&005-1

复旦大学有机化学课件（卤代烷与烯烃）004-4&005-1内容摘要：

复旦大学有机化学课件（卤代烷与烯烃）004-4&005-1 第四章 卤代烷与有机金属化合物（ 4）主要内容 氟代烃的消除及机理 卤代烃的还原反应 卤代烃与金属的反应，有机金属化合物的类型及制法 应条件的要求， 二烷基铜锂试剂的一些主要反应及应用 复习：卤代烃的消除反应C + H + B C C + X + H B+1机理1. 氟代烷 的消除及机理 经碳负离子的消除机理一 卤代烷的性质（续） C +F慢 快机理：经过碳负离子中间体C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 3 3 O N 3 O 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2C H 3 C H 2 C H 2 C H C H C H 3+7 0 %3 0 %CV kB:C 2C 3C 2C H C H C C C 3C 2C Fa C 2C 2C 2C H C 3C 2C H C H C F 2o > 3生成碳负离子的实验证据 有同位素交换C 2 H 5 2 H 5C C 2 H 5C 2 H 5 /机理2. 卤代烃的还原反应R XL i A l a B 还 原 2oo r 3o R X ）Z n / H C lN a / N 液 ) P 剂C 原反应，应注意底物中是否有卤素。 3. 卤代烃与 活泼金属 的反应R X + M g X XM 2 2 M R O R R 单 体 ( 稀 溶 液 ) 二 聚 体 ( 浓 溶 液 )烷基卤化镁解于醚）单电子转移机理（了解）R X + 2 L 烷 烃R L i + L i L i+ R X L i+R X R X+R + L i R L 金属与碳直接成键常用醚： 乙醚四氢呋喃（ 有机金属化合物 离子型（与碱金属形成的化合物）极性共价键型（与第 . 类型R M g C C u L i 烷基锂烷基卤化镁（ 氏试剂，格林雅试剂）二烷基铜锂烷基镉R M （ M = 金 属 ， m e t a l ）金属 电负性直接法2. 有机金属化合物的制备较活泼金属可与接反应R X + 2 L 烷 烃R L i + L i + M g R L i + C u I R 2 C u L i L i R M g C l + C d C l 2 R 2 C d 2 M g C l 2交换法 较不活泼金属，用交换法反应活性： 代物 > 芳香族 卤代物和 烯基 卤代物3. 烷基卤化镁（ 的性质871 1935)诺贝尔化学奖（ 1912）R X + M g 基本性质：活泼，不太稳定现制现用强碱 强亲核试剂R M g X RR M g X +2 R O M g H 2 O R O H遇氧气发生反应 为碱化合物 轭碱 化合物 轭碱(CH 71 (2NH 36 62 CCH 26 60 16 g R H O C R C R H N R ( H ) 2R H +M g X ( O H )M g X ( O R )M g X ( O C R ) R N R ( H ) 2X M 用 : 通过 备 氧）条件下进行。 底物中不能有活泼氢存在。 例 H OB r M M g B NB r M NM g B 醚无 水 醚有活泼氢，应先保护R X R M g XM 乙 醚D 2 H 2 O R 与卤代烷的亲核取代提示： 制备活泼卤代烷的 采用低温和稀溶液反应，以防偶联发生。 为 亲核试剂偶联反应苄基、烯丙基、 3 g X + R X R R + M g X 21o 和 2o 烷基卤代烷不发生偶联例：R C H C H C H 2 M g X R C H C H C H 2 X+R C H C H C H 2 C H 2 C H C H R + M g X 2 与环氧乙烷衍生物的反应（ 了解 ，内容见第 元环较活泼，易开环。 提示： 合成上用于制备比卤代烷 多 2个碳 的 醇类 化合物亲核取代环氧乙烷 取代环氧乙烷空间位阻小 2H 2 C H 2 2H 2 g g 2C C 2 g O 2R 醇仲醇 与醛酮的亲核加成反应（ 了解 ，内容见第 示： 合成上用于制备比卤代烷 多 1 个碳原子的醇类 化合物。 羰基碳有亲电性 g O g g C C H O R C R " R "与酯类加成（ 了解 ，内容见 第 与 掌握 ）制备多 1碳的羧酸g O M g g O E C R 剂在合成中应用小结烃类化合物各类醇（多 1碳）羧酸（ 多 1碳）M g 醚偶 联 反 应亲 核 取 代亲 核 加 成亲 核 加 成R 酮 、 酯环 氧 乙 烷C 2碳）4. 二烷基铜锂的主要性质 烃合成法例：R 2 C u L i + R R + R C u + L i n - C u L i + n - C l C C C n - C u L iB r P h+P 构 型 不 变C u L i + C H 3B r C C 3 对比 : 1885） 同卤代烷反应生成混合产物+ N a R R + 2 N a + R X N a R R + R R R R +R X + N a R N 偶 联R 钠混合卤代烃的反应产物复杂课后练习： 4 37（ x, 42本次课小结： 氟代烃的消除取向，经碳负离子的消除机理 卤代烃的易还原性 卤代烃与金属的反应 有机金属化合物的类型及制法 二烷基铜锂试剂的一些主要反应及应用第五章 烯 烃（ 1）主要内容烯烃的类型、结构和命名烯烃构型的表示方式（顺式和反式， 型）一些常用的不饱和基团（烯基）1. 烯烃的类型、结构和命名单烯： 通式： 烯：多烯：烯 烃：含 C 类型：（第六章）共轭二烯 孤立二烯( C H 2 ) H 2n 1连二烯累积二烯H 3 C C H 3 C H 3 C H 3C H 2 O 结构 双键不能旋转 有立体异构 与双键相连的原子在同一平面上 (p 键 ( H 命名 普通命名 系统命名H 2 C C H 2 H 2 C 3C H 3乙烯 异 丁烯 异 戊二烯 C C C H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 31 23 4 5 1123C H C H C H 3H 3 C ( H 2 C ) 82乙基 1戊烯 3甲基环戊烯 1甲基环戊烯 2十二 碳 烯3键以最小编号 双取代烯烃异构体用 “ 顺 ” 、 “ 反 ” 标记 多取代烯烃，用 Z 或 E 型标记Z 型：两个双键碳上的 优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的 优先基团（或原子）不在同一侧。 请复习： 团的优先顺序排列规则顺 2, 2, 5三甲基 3己烯, 2, 5H 3 C ) 2 H C H 3 ) 3 C( H 3 C ) 2 H C H 3 ) 3H 3 2 C H 3C H 3C CB r HC C H 2 C 3H 2 H 3 2 C H 2 C H 3C H 2 C C H 2 C H 3H 3 C H(Z)3甲基 2戊烯 (E)2溴 1氯丙烯(Z)3乙基 1,3戊二烯 (5R, 2E)5甲基 3丙基 2庚烯顺 2, 2, 5三甲基 3己烯(Z)2, 2, 5三甲基 3己烯 (Z)E)5R,2E)一些常用的不饱和基团 （烯基） HC。