复旦大学有机化学课件（羧酸、胺与缩合反应）015-4

复旦大学有机化学课件（羧酸、胺与缩合反应）015-4内容摘要：

复旦大学有机化学课件（羧酸、胺与缩合反应）015-4 主要内容： 成及在合成中应用 合成、机理举例 应第十五章 缩合反应（ 4）一 成成 烯醇负离子与 a, 机理- B 5成举例3O C B u O 3C 32hN a O E t+C 2 C O N h C +N l )C O N h C 2C C 2a O E t+C 23C C 2 2 C B u O K+ 双键O R o r 酸合基化 一些羰基化合物 羰基化合物缩合反应在合成上的应用 例 1： 5, 51 ,3 3 33 t+ 323O+3+ 3a, 5一步分析C 3 t 3 t 接上页） 1, 5 3C 2 H 5 C 2 H 5 C C H 5 O O C 2 H 5O O45321C H 3H 3 32O 3C a O E 3 tE t 2( C t )2t a O E 稀H+ 合成路线 1（对应于那个反合成分析。 ）乙酸乙酯的合成等价物 合成路线 2（用 a, r C 3t 稀 H+r Z n C tZ C tN a O E 2E a O E t剂 例 2： 32 5一步分析合成的主要问题： i. 酮的反应活性反应的部位 3O+合成的主要问题：i. 不饱和酮的制备丙酮的反应活性t E t t 3E t b进一步分析：添加酯基H 2 S O 4C H 3C H 3 3C H 3 3合成路线 1（对应于反合成 分析 a ）H 3 3C H 3 tE t t O 2 C C H 3C H 3 3O E tM e 3 3C H 3 3E t O 2 什么不加在另一边。 成醇醛缩合六元环状烯酮主要产物水解脱羧还可能缩合成什么产物。 环环 (、酮 + a, . 成2. 分子内醇醛缩合六员环状烯酮C H C C 3N a O E t / H O E 2E 32 23ON a O C 23+C H 2C C 3C 2C a O C )(2)例：合成路线： 5 元环状烯酮和 1, 4二羰基化合物的合成另一产物是什么。 +H 3 2 E 2 E 2 E 环状烯酮 1, 4a O E to r N a 2 E 2 E a O E E 2 E 力学控制） 一些特殊结构羰基化合物的合成方法小结合, 3, 5, 4 2O+C H 2O O+O O+O(1) ) 子内酮酯缩合) ) 元环状 1, 3元环状烯酮 O+O 考题 1：完成下列化合物的合成（ 1） （ 2）h P h 反合成分析三 机理举例例 1：写出下列转变的机理：H H H O ：写出下列转变的机理（ 1）（ 2）参考答案h C C P h C C C a O E a N 几个人名反应（ 1） 类似 活化基团的羰基化合物为烯醇负离子供体 弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶）例：H 3 O+H 3 2 E 2 E H 2 2 ( C O 2 E t ) 2 O C H 2 ( C N ) 2 C N+ C C 2E C C 2( C O O H )2吡 啶C O O H+ h C 2+（ 2） 似 最简单的 应芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下生成不饱和酸应的一般形式肉桂酸A r C H O +R C H 2 C O O N aA r C O O ( R C H 2 C O ) 2 OP h C H O +H 3 C O C H 3O O C O O N aP O H C 3O OP h C H 33h 3h h+C 果先环化，后氢化是否可行。 为什么。 C H 3 C O O N C H O ( C H 3 C O ) 2 C O N O ( C )2N o r H 种香料）（ 3） 应机理R H C O 2 E + O 2 E E t O N aE t R E R C O E C O E 2E 课后练习： 1515-4(i, 1515 15成（机理，合成中应用 制备 1, 5 合成及机理举例 应思考题 1反合成分析参考1, 5)OP hP hP h P O E hP O E t+3P OP h+醇醛缩合成醇醛缩合3123455 3+123455 +32E 2E 45321 22） 反合成分析 的合成路线(i) 中间体 的合成 （方法 a ） N a O 3 tE t t a O E 稀H+i c h a e l 加 成N a O E 33 C 或(第二个环的形成 3 H 或 N a O E N a O E b 的合成路线请自己完成思考题 2 参考答案：(1)P h tP h RP t O OP tE t h O+ O E 2C O )。