中国药科大学有机化学课件－第10章 酚和醌

中国药科大学有机化学课件－第10章 酚和醌内容摘要：

中国药科大学有机化学课件－第10章 酚和醌 第十章酚 和 醌主要内容第一节 酚第二节 醌第一节 酚一、结构和命名（一）苯酚的结构C， 轭，共轭的结果：1. 增强了苯环上的电子云密度2. 增加了羟基上的解离能力苯酚的共振式+O H O H O O H（） （） （） （） （）（）和（）最稳定，对共振杂化体的贡献最大，（）、（）和（）式中有电荷的分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡献。 （二）酚的命名酚的命名有二种 ：（ 1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。 （ 2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。 O 基苯酚羟基苯磺酸二、物理性质大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。 沸点比分子量相当的烃类高得多。 在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。 有特殊气味，毒性很大。 三、化学性质（一）酚羟基的反应、酸性苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响（）电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。 （）空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。 苯酚是一个较弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性强。 >O 2O 2 O 2O 2 N> 2O 2O 2 C H 2 C ( C H 3 ) 3C H 2 C ( C H 3 ) 3( C H 3 ) 3 C C H 2 酸性极弱、成醚反应O H O C H 2 C H 3 + N a B H 3O C H 3+ (丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。 O C H 2 C H = C H 22 0 0 o O 2 C H = C H 22 0 0C H 2 C H = C H 21 41 4 、成酯反应 C O C H 3+ (O + 3 碱： 2酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基和对羟基芳酮的衍生物。 该重排反应称为弗里斯重排（酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排）（二）芳环上的亲电取代反应1、卤代反应O B B C 回流 次氯酸的三级丁酯）180得到 2,4,6+ HB rB rB 化反应室温 H O N O 2O 2+ 稀 0%)化反应S O 3 S O 3 S O 3 3 浓）15浓）80 O C H 3O C H 3C H 3 C O O 3+ +酚易发生傅 是通常不用用 F。 5、柯尔伯 应芳环上引入 钾 )与二氧化碳，加热加压下生成羟基苯甲酸。 O N a+ C O 21 5 0 o Ca t C O O O O 穆尔 应芳环上引入 酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。 O H+ C H C l 31 0 % N a O C H C H O+（三）其它反应1、与 6 H 5 O H + F e C l 3 F e ( O C 6 H 5 ) 6 + 6 H + + 3 C l C O 类化合物也具有此结构：2、氧化反应 O O H O H O 成一种高分子量的物质。 四、制备（一）芳香磺酸盐的碱熔法 + H 2 S O 4 S O 3 H S O 3 N aN a 2 S O 3N a O 0 a O S O 46 0 0 3 3 HN a O H H+O HN a O H H+O H（二）卤代芳烃的水解C l + N a O H C 0 o M P a H+O H（三）重氮盐的水解 4H B 3C O O O C ）格氏试剂 硼酸脂法- 7 8 rM FM g B O C B ( O C H+ O H )21 5 % 3C O O ( O H )2H+ + B ( O H )3第二节 醌一、分类和命名 醌1 , 4 - 萘 醌 9 , 1 0 - 蒽 醌醌的定义：含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。 二、制备1. 苯醌的制备 O 醚萘醌的制备N H 2 苯醌的反应（一）羰基的反应对苯醌二肟+ 苯醌单肟H+ = 、与氨的衍生物的反应2、 与格氏试剂的反应格氏试剂先与对苯醌的第一个羰基进行加成反应，然后与第二个羰基进行加成反应。 2H)I 重排 M ）共轭烯酮的加成反应1、 1， 4 1， 6lC lC lC 2 H+ 2 O 醌。