标准态压力的改变对标准热力学函数值的影响毕业论文(编辑修改稿)

标准态压力的改变对标准热力学函数值的影响毕业论文(编辑修改稿)内容摘要：

GTG 说明标准态压力的改变对此类物质的 θmfG （ B， T）无影响。 对 B ≠ 0 的气相反应的讨论 如      ggg322 NHH23N21 ＝[7]，由上式可知     m o lm o lTGTG /kJ0 3 2 ,k P a100, θmfθmf  又如      gOHO21H222  gg，由上式可知     m o lm o lTGTG /,k P a100, θmfθmf  所以此类物质需具体计算 θmfG （ B， T）随压力的改变值，原热力学表值中的θmfG （ B， T）需要重新修正后才能使用。 （ 2） 对凝聚态物质的讨论       ppVpTGpTG pp dT,g,B,θ2θ1 θθmgBθ1θmfθ2θmf   ，     ppVppV pppp dT,S,B,dT,L,B,θ2θ1θ2θ1 θθmSBθθmLB     ，  5   ppVppRT ppg dT,L,B,ln θ2θ1 θθmLBθ1θ2B,    ，   ppVpp dT,S,B,θ2θ1 θθmSB  ， 鉴于      θθmθθmθθm ,s,B,L,B,B pTVpTVpTgV 和远大于 ，粗略计算，上式可转化为    θ1θ2Bθ1θmfθ2θmf ln, ppRTpTGpTG   根据物质的压缩系数的定义式 TpVV 1 可求得定温条件下体积与压力的关系 式为  ]1[ θ1θ2θm ppVV   上式中 V 通常选取 273K， 下的体积，所以液体和固体的摩尔体积与压力的关系可表示如下：       aaVpTV kP3 2 0 11 0 01kP3 2 0 1,K2 7 3,LB,LB, θmθθm         aaVpTV kP3 2 0 11 0 01kP3 2 0 1,K2 7 3,sB,sB, θmθθm   因为液体和固体物质的压缩系数  的数量级为 11110 P10~10 a－－ ，都很小，故   的值很小，可以忽略不计，即标准态压力的改变对液体和固体的体积影响很小，      ≈1。 所以    aVpTV ,K273,LB,LB, θmθθm     aVpTV kP3 2 0 1,K2 7 3,sB,sB, θmθθm  此时，总积分结果可写为    θ1θ2Bθ1θmfθ2θmf ln, ppRTpTGpTG               SB,Bk P LB,Bk P . 3 2 5 k P aS , 2 7 3 K , 1 0 1B,. 3 2 5 k P aL ,2 7 3 K , 1 0 1B,SB,LB,gB,θ1θ2θmSB,θ1θ2θmLB,MMm o lppVppV 上式可较为准确地计算气体、液体、固体参加的多相化学反应随标准压力 p的改变而引起 θmfG （ B， T）的变化值。 6 现取反应      lgs32 P C lCl23P [7] 为例，作如下分析： 先忽略 P(s)和 PCl3（ l）的摩尔体积，则      m o lm o lm o lm o lGG g// P ,K298k P a100,K298 ,Bθmfθmf＝－－    再按精确式计算，将 M（ P）＝ 103kg/mol， M（ PCl3）＝ 103kg/mol[8]，ρ（ P， s）＝ 103kg/m3， ρ（ PCl3， l）＝ 103kg/m3 [9]代入，得        k J / m o k g / k g / m k g / m105741k g / m 23/k P ,K298k P a100,K298333333θmfθmf llmo lGG－－－ 显然，两式的计算结果近似相等，因此在讨论标准压力 p的改变对有气、液、固多相参加的反应 θmfG （ B， T）的影响时，完全可以忽略液、固两相，当作气相反应来处理，通过此处理方式，对原热力学数据表值中的 θmfG （ B， T）数值重新修正即可。 5标准态压力的改变对 θm,pC （ B， T）的影响 由物质的标准定压摩尔热容的定义式 ppp TQC   m,m, 及 TQS pm,m 得 pp TSTC   mm, 定温条件下，式子两边对压力 p求导 [10]，得 pTTpTpTp pSTTTSpTTSTppC 。