年产30万吨氯乙烯(vcm)_工艺设计毕业论文(编辑修改稿)内容摘要:
苯、乙醚、氯仿等许多烃类混合,能溶解油和脂肪,其蒸汽和空气能形成爆炸性混合物。 理化常数:熔点: ℃ ;沸点: ℃ ;临界温度: 288℃ 临界压力: ;临界温度: 412kg/m3;闪点(闭环): ℃ 密度:液态( 20℃ ) =1255kg/m3,蒸汽比重 毒性:有毒;对黏膜有刺激作用,可引起角膜混浊和肺水肿,抑制中枢神经系统,刺激胃肠道和引起肝肾的脂肪性病变,皮肤接触能引起皮炎,对人体有致癌作用,车间中最高允许浓度 25mg/m3。 二氯乙烷的主要用途: 主要用作脂肪、蜡、橡胶等溶剂,大量用于制造氯乙烯,并用作谷物、谷仓和葡萄园土壤的气体消毒虫剂;二氯乙烷在 高温高压下可裂解成氯乙烯和氯化氢。 4 本岗位生产的 EDC 规格(如表 1) 表 1: EDC 规格 组分 分子式 数值 1,2二氯乙烷 1,2C2H4Cl2 ≧ 轻组分VCM+EC+11EDC C2H3Cl 、 C2H5Cl 、1,2C2H4Cl2 ≦ 500Mg/kg 重组分 1, 1, 2三氯乙烷 C2H3Cl3 ≦ 1000Mg/kg 水 H2O ≦ 20Mg/kg 铁 Fe ≦ 氯乙烯合成方法简介 直接氯化生产 1,2二氯乙烷方法介绍 1,2二氯乙烷是生产聚氯乙烯和氯乙烯的重要原料。 乙烯直接氯化是目前生产 1,2二氯乙烷的主要工艺之一。 乙烯直接氯化法又可分为气相法和液相法两种方法,其中气相法生产工艺目前还停留在实验室阶段,没有实现工业化,因而工业生产方法主要是液相法。 液相法制取 1,2二氯乙烷按照反应温度又分为: 低温氯化工艺、中温氯化工业、和高温氯化工艺 3 种。 这三种方法代表了乙烯直接氯化生产 1,2二氯乙烷的发展过程。 低温氯化反应温度为 50℃ ,特点是反应选择性高,但液相氯化和液相出料催化剂损失大,生成 1,2二氯乙烷 因需要用水洗 涤而产生大量废水,另外设备工艺复杂、投资大,目前该方法正在逐渐被淘汰。 中温氯化技术反应温度约为 90℃ ,液相氯化、气相出料,特点是催化剂留在反应液中,不需要水洗,只需要脱轻、重组分就可以用于 1,2二氯乙烷 裂解。 中温氯化方法是我公司乙烯直接氯化生产 1,2二氯乙烷 的主要方法之一 [2]。 5 中温氯化介绍 上海氯碱化工股份有限公司和山东齐鲁石油化工公司在 20世界 80年代引进日本三井东压公司直接氯化反应技术建成 1,2二氯乙烷 生产装置。 该工艺主要设备为立式圆筒型不锈钢反应器,反应温度约为 90℃ ,反 应压力为 ,乙烯和氯气反应的分子摩尔比为 : ,反应热由气化的 1,2二氯乙烷 带出,冷凝后大部分 EDC 循环回反应器,另一部分经冷凝液相去精馏。 反应器内装有拉西环金属填料。 近年来,上海氯碱化工股份有限公司和山东齐鲁石油化工公司对生产 EDC的中温氯化技术进行了改进,在反应体系中添加一定比例的 NaCl作为助催化剂,反应选择性可以得到一定程度提高,产品中 EDC 的质量分数由 %提高到%,降低了装置的单耗。 在反应器拉西环上增加了高度为 规整填料,反应传热,传质 效果得到大幅度的提高,不仅反应器直接不变,反应生产能力增加了 30%,产品中 EDC 的质量分数进一步提高到 %。 高温氯化技术介绍 高温氯化工艺的反应温度为 110120℃ ,反应热可以充分利用,这样就可以降低装置的能耗,是乙烯直接氯化反应生产 EDC 的主要发展方向 [1]。 EVC 公司高温氯化技术主要设备是一体化的反应器和精馏塔,反应器材质为不锈钢。 与传统的直接氯化工艺的反应器不同,反应器采用热虹吸式反应釜,反应温度为 110℃ ,压力为 ,乙烯和氯气分子摩尔比为 : ,反应釜内产生的气相 EDC 全部进入精馏塔, EDC(裂解后未反应 EDC 也回到该精馏塔提纯,塔底液体作为循环 EDC 返回反应器,直接氯化反应热能直接用于精馏,不需在精馏塔底设计再沸器。 该工艺比传统工艺的 VCM 装置节约加热蒸汽,并节约了相应的循环冷却水用量,产品中 EDC 的质量分数达到%,无需进一步精制可直接用于裂解生产 VCM。 赫司特公司乙烯直接氯化反应器为立式圆筒反应器,首先 Cl2 经静态混合器溶解在循环 EDC 中,然后 C2H4 与溶解 Cl2 的 EDC 混合后进入反应器,反应温度控制在 120℃ 左右,反应压力约为。 反应器内部分液相送 EDC 精制单元作为再沸器热源换热后返回反应器;部分闪蒸的 EDC 气体经冷凝后 EDC(的质量分数高于 %,其中一部分直接用于裂解,另一部分返回反应器。 该工艺除混合器材料为不锈钢外,其余设备材料均为碳钢,设备造价低,而且该工艺尾气量较少,尾气无需再送乙烯氧氯化单元利用。 6 第二章 EDC 生产原理及工艺流程 生产原理 乙烯和氯气在催化剂存在下发生加成反应,其反应方程式如下: C2H4+ Cl2 → 1,2C 2H4Cl2 + 183KJ/mol (公式 1) 1t 反应机理为: FeCl3 + Cl2 → [ FeCl 4 ̄ Cl+ ] (公式 2) [ FeCl4 ̄ Cl+ ] +C2H4 →[CH 2ClCH2+FeCl4 ̄ ] (公式 3) [CH2ClCH2+FeCl4 ̄ ] →CH 2ClCH2Cl+FeCl3 (公式 4) 、在反应过程中,会生成 少量副产物,其副反应化学方程式如下: ( Ⅰ ) TCE 基本反应: C2H4 + 2Cl2 →CHCl 2CH2Cl+ HCl (公式 5) 反应机理: C2H4+Cl2 →(C 2H4Cl) •+Cl• (公式 6) (C2H4Cl) • + Cl2 → CH 2ClCH2Cl+ Cl• (公式 7) CH2ClCH2Cl +Cl2→• CHCl CH2Cl+HCl• (公式 8) CHCl CH2Cl +CL2→CHCl 2CH2Cl+Cl• (公式 9) 这个反应 受到 Fe3+和 氧气的 抑制。 TCE 是 一种高 沸点的 化合物( BP=℃ )。 ( Ⅱ ) 1,1EDC: C2H4 + Cl2 → CHCl 2CH3 (公式 10) EDC11 是低沸点化合物( BP=57℃ ) (Ⅲ ) 氯乙烷 副反应: C2H4 + HCl → C 2H5Cl (公式 11) 反应机理: HCl+FeCl3→H+FeCl 4 ̄ 副产物与如下因素有关: 氯气中氧气的含量 反应物在液态 EDC 中分布 反应温度 7 FeCL3 的浓度 EDC 与溶解的氯进一步反应 氯气中硫的存在及乙烯中氨的存在会使催化剂中毒 、直接氯化的化工特点 1)能量消耗低,产品质量高,裂解前不需要额外的精制 2)与其他单元独立性强,操作弹性高 3)原料消耗低: 287kg 乙烯 /tEDC , 725kg 氯 /tEDC 4) 转化率高:乙烯> % 氯气> % 5)可靠性好,运行率高 6) 安全性好,尾气在线分析仪( 2 选 1)以及 EDC 联锁系统确保安全稳定运行。 工艺流程 将乙烯储运送来的乙烯 (C2H4)和氯碱厂送来的 (Cl2)送入直接氯化反应器( C081)内,以溶解于二氯乙烷( EDC)中的三氯化铁、氯化钾作为催化剂,在 90100℃ 和 的操作条件下发生加成反应,生成 1, 2二氯乙烷 (EDC),并将生成的 1,2二氯乙烷以气相的形式蒸出反应器,一部分气相 1,2二氯乙烷经空冷器 (C2031)冷凝后,回到液位控制器 (C2121)中,循环回反应器,以控制反应器液位,移去反应热;另一 部分气相 1,2二氯乙烷经空冷器( C2131)冷凝后回到冷凝液储罐 (C20xx),再通过轻组分塔进料泵 C2052A/S 送入轻组分塔( C2082)中去除轻组分,塔釜 EDC 经循环水冷却器( C139)冷凝后去 EDC 储罐,塔顶轻组分(尾气)经轻组分塔顶冷凝器( C2032)和氟利昂深冷器( C2。年产30万吨氯乙烯(vcm)_工艺设计毕业论文(编辑修改稿)
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