基于自由基策略的2-苯基吲哚的合成毕业论文(编辑修改稿)

基于自由基策略的2-苯基吲哚的合成毕业论文(编辑修改稿)内容摘要：

ss 在实验室中 制备获得 ,他使用氨与过溴化重氮苯反应得到了苯基叠氮 [2]。 这类富含能量又可作为活性中间体的化合物引起了广泛的重视。 其主要类型有芳香基叠氮、烷基叠氮、烯烃叠氮、 1 , 2 叠氮醇、 1 , 2 或 1 , 3 叠氮胺， β叠氮酮和酰叠氮及其相关化合物。 但是在持续关注有机叠氮化合物的合成方法和应用情况时 ,很有必要重申其合成和使用安全性。 从合成的角度看，有机叠氮化合物都具有潜在的爆炸性 ,其中间或终端产物都应在低温黑暗状态下保存；在设计目标叠氮化合物前，应先用下述方程预先考量其安全性 (N 为产物中对应原子数） [3]： Nc+No/NN ≥ 3 基于此方程的考量，有机叠氮类化合物可由多种方法制得 [2]，如芳基叠氮的合成可利用芳胺重氮化反应、缺电芳卤直接亲核取代反应、卤代烃催化偶联反应等（ Eq. 8） 烯基叠氮的合成可利用烯基卤及烯基硼酸的催化偶联反应、烯烃的加成 /消除反应、醛的 Knoevenagel 反应等（ Eq. 9） 烷基叠氮化物的合成可利用卤代烃的亲核取代反应、苄位氢原子直接叠氮Eq. 8 Eq. 9 本科生毕业论文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 7 化、 α,β不饱和醛酮与 NaN3 共轭加成等多种方法制备获得（ ），且很多方法所得的产物产率也相对较高。 如： 本课题中所用到的乙烯基叠氮化物也是通过以上的方法进行合成，具体合成反应式如下： (Eq. 1 12) 近年来，乙烯基叠氮化物大都作为多功能材料用于各种含氮分子的合成，特别是氮杂环的构建 [11， 12， 13]，如： （ Eq. 1 1 15） Eq. 13 Eq. 10 Eq. 14 Eq. 15 Eq. 11 Eq. 12 本科生毕业论文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 8 2苯基吲哚类化合物的合成方法简介 2苯基吲哚作为一个重要的吲哚类化合物，是略带黄色的白色粉末，从乙醇和石油醚中得到片状结晶。 熔点 189 ℃，沸点 360 ℃，可溶 于丙酮、四氢呋喃 、环己酮，微溶于甲醇，不溶于水。 目前合成 2苯基吲哚的方法主要有以下几种 [5]： 一、 Fischer 法 : 采用苯肼与苯乙酮合成苯乙酮苯腙，然后在酸催化下脱氨而得。 （ Eq. 16） 二、 Madllung 法：苯甲酰 邻甲苯胺和氨基钠共热而得。 （ Eq. 17） 三、 Reissert 法：邻苯胺基苯乙酸同碳酸钠高温反应而成。 （ Eq. 18) 四、 Bischer 法：溴化苯乙酮和苯胺高温关环而成。 （ Eq. 19） Eq. 16 Eq. 17 Eq. 19 Eq. 18 本科生毕业论文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 9 自由基反应简介 通常我们将自由基亦称为游离基，故亦将研究自由基反应的化学称之为自由基化学。 由于其反应机理相对独特，曾一度被称为“新的有机化学” [8]。 自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子，对增加第二个电子有很强的亲和力，故能起强氧化剂的作用。 大气中较重要的为羟基自由基，能与各种微量气体发生反应。 在光化学烟雾形成的化学反应中，有许多自由基反应，在链反应中起了重要的引发、传递和终止过程的作用。 有许多自由基是中间产物，如过氧化氢自由基（ HO2）、烷氧基自由基（ RO）、过氧烷基自由基（ RO2）、酰基自由基（ RCO）等。 如上所述， 自由基反应 作为一类重要的化学反应 ,已经得到了大量广泛的研究。 其基本类型有五种 ： ① 受光照、辐射或过氧化物等作用， 分子键 断裂而产生自由基的反应； ② 自由基和分子起反应产生新的自由基和分子的反应； ③ 自由基和分子起反应产生较大自由基的反应； ④ 自由基分解成小的自由基（和分子）的反应； ⑤ 自由 基彼此之间的反应。 另外，生活中的一些现象也与自由基反应有关，如 降水酸化、臭氧层破坏和大气 光化学 等 反应 ；因此自由基反应已成为 大气化学研究的重要内容。 自由基反应主要通过化合物分子中的共价键均裂成自由基而进行，反应大致分为三个阶段： （ 1） 引发：通过热辐射、光照、单电子氧化还原法等手段使分子的共价键发生均裂产生自由基的过程称为引发。 （ 2）链（式）反应：引发阶段产生的自由基与反应体系中的分子作用，产生一个新的分子和一个新的自由基，新产生的自由基再与体系中的分子作用又产生一个新的分子和一个新的自由基，如此周而复始、反复进行的反应过程称为链（式）反 应 Cl +CH4→ CH3+HCl CH3 +Cl2→ Cl +CH3Cl （ 3）终止：两个自由基互相结合形成分子的过程称为终止。 Cl +Cl→Cl2 Cl +CH3→ CH3Cl CH3 +CH3→ CH3— CH3 除上述外，自由基还有这可发生裂解、重排、氧化还原、歧化等反应。 自由基反应一般都进行得很快。 这类反应在实际生产中应用很广，如氯化氢的合成、汽油的燃烧、单体的自由基聚合等。 此外，值得关注的是近两年来，有很多利用自由基加成 /关环反应来合成吲哚类化合物的报道。 它们利用不同的底物，在各种 不同的金属、无金属和光的催化作用下，与不同的自由基反应，最终合成相应的含氮五元杂环 [10]。 而目前对自由基加成 /关环反应合成该类化合物的研究也多集中在不同催化手段引发不同的自由基和反应机理上。 比如利用自由基的加成 /关环实现 1,3二氢吲哚 2酮类化本科生毕业论文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 10 合物的合成 [9]：（ Eq. 20） 选题意义 通过前期大量的文献调研及以上的介绍，我们了解到目前对吲哚类化合物的合成及衍生化多集中在其 N 位及 37 位。 合成 2取代吲哚的方法较少，如 Fisher方法又存在反应条件苛刻，产率及反应 选择性低等缺点。 其中 2苯基吲哚作为一个重要的吲哚类化合物，可作为聚氯乙烯热稳定剂 ,它配合有机锡使用具有一定的协同作用。 由于本品毒性极微 , 大白鼠经 LD50 为 10g/kg 体重， 无致癌性 ,美国 FDA 及西欧各国允许用于制造食品包装材料。 2 苯基吲哚也是阳离子染料的重要中间体 [4]。 此外，由于 2 苯基吲哚具有升华性质 , 因此可作为制备精密电子材料的助剂，有着广泛的需求和应用前景。 但是，目前 存在的几种合成 2苯基吲哚的方法大都存在原料较贵，操作步骤及实验条件复杂，难以实现工业化等缺点 [5， 6， 7]。 基于实验室对相关自由基反应机理的理解，如之前发表相关文章 :通过自由基策略，利用醋酸锰介导芳基硼酸和芳基丙酸的有氧氧化脱羧耦合 [14]。 （ Eq. 21) Eq. 21 Eq. 20 本科生毕业论文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 11 预测机制： 反应过程中，在三价锰的氧化作用下苯硼酸生成了苯自由基 A，对锰盐 B 进行分子间的进攻，形成了 α苯乙烯基 C。 该中间体被分子氧捕获，产生过氧自由基 D， D 进行脱。